Cтраница 1
Заметная ассоциация молекул наблюдается в некоторых случаях и в парах, например муравьиной кислоты. [1]
Степень ассоциации и. [2] |
Заметная ассоциация молекул наблюдается в некоторых случаях и к парах, например, муравьиной кислоты. [3]
Причиной отсутствия заметной ассоциации в разбавленных водных растворах ионов M - aq и OH - - aq с образованием ионных молекул или даже ионных пар типа [ Na - aq ] [ OH - - aq ] является, как и в случае растворов солей, слабое поляризующее действие однозарядных катионов ЩЭ. Таким образом, самым сильным из неорганических оснований нужно считать CsOH. Соли, отвечающие этому основанию, гидро-лизуются в минимальной степени. По силе основных свойств с CsOH могут конкурировать только основания, в которых роль однозарядного катиона играют очень большие по размерам органические частицы. Примером могут быть производные четвертичных аммониевых оснований. [4]
Но в действительности это вещество не обнаруживает заметной ассоциации, хотя тот факт, что температура кипения его выше, чем у углеводородов с таким же молекулярным весом, показывает, что это электростатическое взаимодействие вызывает некоторое притяжение между молекулами. Объяснение, вероятно, - в стерических причинах; возможно, что противоположно заряженные части двух молекул ацетона не могут сблизиться настолько, чтобы притяжение между ними было достаточно велико. [5]
Значительные положительные отклонения константы С от величины, 21 3 указывают на заметную ассоциацию молекул жидкости. [6]
Уже довольно давно известно [106, 144], что при сравнительно низких температурах и давлениях происходит заметная ассоциация газообразного HF. [7]
Можно лишь тогда ожидать перезарядки соседних катионов, если внутренняя термическая энергия ( температура) допускает заметную ассоциацию, которую при низких температурах опытов следует непременно учитывать. [8]
Наиболее простым является случай, когда бинарный электролит, диссоциирующий на два вида ионов, растворяется без заметной ассоциации. В присутствии более чем двух видов ионов разные ионы не обязательно диффундируют с одинаковой скоростью, и это явление можно описать только несколькими коэффициентами диффузии. [9]
Некоторые авторы связывают уменьшение высоты волны и смещение потенциала полуволны с образованием пентагерманат-анио-нов [ HGe5Our [812, 818], что, по нашему мнению, маловероятно, так как результаты получены для концентраций германия, меньших или равных 10 - 2 М, при которых заметной ассоциации анионов германия обычно не наблюдается. [10]
Некоторые авторы связывают уменьшение высоты волны и смещение потенциала полуволны с образованием пентагерманат-анио-нов [ НОе5ОпГ 1812, 818 ], что, по нашему мнению, маловероятно, так как результаты получены для концентраций германия, меньших или равных 10 - 2 М, при которых заметной ассоциации анионов германия обычно не наблюдается. [11]
Рентгеновское изучение структуры; воды показало, что жидкая вода по существу имеет L структуру битого льда. В ней нет определенных полимеров, но имеется заметная ассоциация молекул воды, даю i щая переход К квазиледяной структуре, так называемой тетраэдрической структуре, когда каждая молекула воды окружена четырьмя молекулами воды, из которых две находятся ( в плоскости бумаги, одна впереди и одна позади нее. [12]
Закономерности влияния разбавителей на экстракцию солями ЧАО, по-видимому, во многих случаях отличаются от соответствующих закономерностей, наблюдаемых при экстракции солями аминов. Это, вероятно, объясняется более высокой полярностью и заметной ассоциацией молекул солей ЧАО. Например [534], коэффициенты распределения Pt ( IV) при экстракции хлоридом ЧАО с использованием в качестве разбавителей спиртов или жирных кислот, сольватирующих анионы солей ЧАО, снижаются по сравнению с несольватирующим неполярным керосином. Однако применение дихлорэтана и хлороформа, несмотря на их некоторую способность сольватировать анионы соли ЧАО, приводит к росту коэффициентов распределения. Последнее, по-видимому, связано с деполимеризацией и увеличением экстракционной способности солей ЧАО и их совместимости с разбавителем при добавлении этих относительно полярных разбавителей. [13]
В муравьиной кислоте ( е57) большинство оснований становится одинаково сильными, полностью диссоциированными. В уксусной кислоте ( е6) большинство оснований превращается в свою ионную форму; но благодаря низкой диэлектрической проницаемости в ней происходит заметная ассоциация ионов. В результате основания имеют меньшую силу. [14]
Определение рК оснований в 90 % - ном ацетоне по рК в воде. [15] |