Cтраница 1
Амино-радикал обнаружен несколько лет назад 157 ] в матрицах из инертного газа. В спектре, как и следовало ожидать, для вращающегося радикала были разрешены шесть линий. [1]
![]() |
Энергия диссоциации газообразного гидразина и радикалов при 298 К. [2] |
Из данных табл. 4 следует, что энергия диссоциации гидразина на два амино-радикала и энергия связи азот - азот значительно ниже средней энергии одной из тройной связи в молекуле азота. [3]
Так как R H в виде растворителя обычно присутствует в большом избытке, то образующийся на первой стадии амино-радикал может оторвать второй атом водорода и превратиться в первичный амин. Побочными продуктами являются вторичные амины, идентичные продуктам внедрения, а также гидразины и углеводороды. [4]
Эта схема может быть упрощена, если при высоких температурах реакции водород, а также образующиеся на поверхности промежуточные имино-и амино-радикалы адсорбированы значительно меньше, чем азот, или же, адсорбируясь менее прочно, не препятствуют адсорбции азота. [5]
Соотношение интенсивностей линий сверхтонкой структуры радикала NH2 было явно аномальным. Триплет линий, обусловленный ядром азота, имел, по-видимому, слишком интенсивную центральную линию, а центральная линия триплета, обусловленного протонами, была слишком слабой. Если бы амино-радикал эффективно находился в стационарном состоянии, то, кроме некоторой анизотропии g - тен-зора, можно было бы ожидать изменения главным образом внешних ( nil 1) линий, а не центральной линии триплета, обусловленного ядром атома азота. Аналогично внешние линии триплета, обусловленного протонами, должны были бы обнаруживать заметное анизотропное уширение. Экспериментальный спектр соответствует радикалу с заторможенным вращением. Поэтому внешние линии азотного триплета уширяются, что и объясняет аномальное соотношение интенсивностей в спектре. [6]
Снижение прочности связи резина - металл происходит вследствие частичного разрушения серных связей, образующихся между латунным покрытием и каучуком. При распаде суль-фенамидов по S-N - связям образуются 2-бензтиазолтио - и ами-но-радикалы. Последние в процессе вулканизации, за счет взаимодействия с полимером, преобразуются в амины, которые разрушают серные связи в вулканизате и на границе резина - латунированный металлокорд. При гомолитическом распаде молекул сульфенамида Ф и альтакса амино-радикалы не образуются и поэтому прочность связи резин с латунированным металло-кордом с увеличением времени вулканизации не снижается. Тип ускорителя влияет на скорость достижения максимальной прочности связи и ее уровень. [7]