Cтраница 3
Если в однокомпонентной системе существует несколько полиморфных модификаций вещества, то на диаграмме состояния имеются поля кристаллизации этих модификаций, соответствующие кривые моновариантных равновесий и тройные точки. Сера, например, в твердом виде существует в двух полиморфных модификациях: ромбической и моноклинной. На диаграмме состояния серы ( рис. 60) имеются поля, соответствующие этим фазам. Линия АВ, разделяющая эти поля, является кривой полиморфного превращения ромбической серы в моноклинную и наоборот. Тройная точка А, отвечающая безвариантному равновесию двух твердых и одной газообразной фаз, называется тройной точкой превращения. [31]
Четвертая тройная точка G при 114 должна отвечать еще одному трехфазному равновесию SpOM6, 3Жиакг Snap - В связи с переходом ромбической серы в моноклинную эта точка отвечает равновесию между метастабильными в этой области ( ЛО) ромбической модификацией серы, переохлажденной жидкой серой ( в области GC) и паром. Переход одной формы серы в другую происходит медленно и поэтому оказывается возможным осуществить метастабильное ( неустойчивое) равновесие между соответствующими метастабильными фазами. На диаграмме состояния серы, так же как и для воды, точки отвечают равновесию в инвариантной трехфазной системе. Линии определяют равновесие двухфазной моновариантной системы и площади - бивариантных однофазных систем. [32]
Если число фаз, в которых может находиться вещество термодинамической системы больше трех, все равновесные фазовые состояния также изображаются на диаграмме состояния в плоскости Т - Р в виде ряда областей. При этом каждая точка плоскости, не лежащая на кривой фазового равновесия, соответствует однофазному состоянию вещества; всякая точка, лежащая на кривой равновесия, - двухфазному состоянию вещества. В качестве примера на рис. 62 представлена диаграмма состояния серы, которая может существовать в двух кристаллических модификациях - моноклинной и ромбической, обозначенных на рисунке как Тв. [33]
Эти кривые также прово -, дятся сплошными или пунктирными линиями, в зависимости от того, устойчивы или неустойчивы разделяемые ими фазы. Необходимо отметить, что система, находящаяся в неустойчивом состоянии, обычно не переходит сразу в самое устойчивое состояние, а переходит сначала в ближайшую более устойчивую модификацию. Примером таких энантпотропных превращений может служить диаграмма состояния серы рис. 8 [ 6-стр. [35]
![]() |
Диаграмма состояний серы как пример диаграммы состояния одноком-понентной системы с энан-тиотропным превращением. [36] |
Как известно, до 95 5 устойчива ромбическая модификация, а выше - моноклинная. При 95 5 обе модификации одинаково устойчивы и могут быть в равновесии одна с другой. Температура, при которой-обе модификации могут находиться в равновесии одна с другой и ниже которой стабильна одна модификация, 8 выше - другая, называется точкой превращения или точкой перехода; модификации же, имеющие точку превращения - эн антиотропными модификациями, а самый переход - знантиотроп-ным. Ниже этой температуры стабильна ромбическая сера, а моноклинная - мета-стабильна; выше 95 5 - наоборот. У серы скорость перехода ме-тастибальной модификации в стабильную невелика. И наоборот: можно охладить моноклинную серу до комнатной температуры, при которой она медленно переходит в ромбическую. На рис. 4 изображена диаграмма состояний серы; на ней показаны нонвариантные точки: 1) А - равновесие; ромбическая и моноклинная сера с паром; 2) С - моноклинная сера, жидкость, пар; 3) F - ромбическая, моноклинная сера и жидкость; и моновариантные линии: 1) ВА - ромбическая сера и пар; 2) АС - моноклинная сера и пар; 3) AF - линия превращений ромбической и моноклинной серы; 4) CF - линия плавления моноклинной серы; 5) FH - линия плавления ромбической серы. [37]