Cтраница 1
Корреляция равновесия жидкость - пар в системе азот - метан с помощью уравнения состояния. [1]
Действительно, корреляция равновесия нуклеофильными или электрофильными константами заместителей, как мы уже не раз отмечали, означает реализацию сопряжения реакционного центра с заместителями. Обнаружение этого факта приводит в ряде случаев к далеко идущим выводам. Рассмотрим несколько примеров, показывающих, какую помощь могут оказать корреляционные соотношения при исследовании молекулярной геометрии. [2]
Тот факт, что корреляция равновесий и скоростей реакций осуществляется через посредство логарифмов соответствующих констант, далеко не случаен. [3]
Общие принципы термодинамического метода корреляции равновесия жидкость - пар могут быть описаны очень просто. [4]
Прежде чем уравнения состояния чистых азота и метана были использованы для корреляции равновесия жидкость - пар в смесях, постоянная С0 в этих уравнениях была подобрана таким образом, чтобы получить точное совпадание наблюдаемых значений упру-гостей паров чистых компонентов с рассчитанными при данных температурах. [5]
К сожалению, по крайней мере при использовании моделей локального состава ( уравнения Вильсона, NRTL, UNIQUAC) одновременная корреляция равновесия жидкость - пар и Я обычно ведет к ухудшению соответствия как минимум одному типу данных. Установление зависимости параметров от температуры часто улучшает результаты, однако число параметров при этом по крайней мере удваивается, что серьезно затрудняет описание многокомпонентных систем. Однако общая группа параметров UNIFAC такого рода пока не разработана, и, вероятно, необходима более тщательная проверка такой корреляции температуры. [6]
К сожалению, по крайней мере при использовании моделей локального состава ( уравнения Вильсона, NRTL, UNIQUAC) одновременная корреляция равновесия жидкость - пар и / Г обычно ведет к ухудшению соответствия как минимум одному типу данных. Установление зависимости параметров от температуры часто улучшает результаты, однако число параметров при этом по крайней мере удваивается, что серьезно затрудняет описание многокомпонентных систем. Однако общая группа параметров UNIFAC такого рода пока не разработана, и, вероятно, необходима более тщательная проверка такой корреляции температуры. [7]
Основные преимущества термодинамического метода состоят в следующем: 1) используются данные, касающиеся других термодинамических свойств смесей, для установления корреляции равновесия жидкость - газ; 2) раздельно учитывается влияние состава жидкой и газовой фаз на константу равновесия; 3) устанавливается взаимосвязанный ряд гипотез, не зависящих от экспериментальных значений К, дающий возможность оценить достоверность экспериментальных данных и обеспечивающий возможность экстраполяции по ограниченному количеству экспериментальных данных. [8]