Cтраница 1
![]() |
Зависимость энтальпий атомизации гомоатомных соединений от порядкового номера элементов. [1] |
Качественная корреляция с характером изменения энтальпий атомизации наблюдается и в изменении температур плавления простых веществ ( рис. 7), которые также в определенной мере обусловлены сравнительной прочностью связей в кристаллах. При этом надо иметь в виду, что полная корреляция была бы возможна, если бы простые вещества обладали одинаковой структурой и одинаковыми значениями энтропии. Значения же энтальпии атомизации сопоставимы только с одним из них. [2]
Качественная корреляция с характером изменения энтальпий атомизации наблюдается и в изменении температур плавления простых веществ ( рис. 124), которые также в определенной мере обусловлены сравнительной прочностью связей в кристаллах. При этом надо иметь в виду, что полная корреляция была бы возможна, если бы простые вещества обладали одинаковой структурой и одинаковыми значениями энтропии. Дело в том, что плавление как фазовый переход характеризуется равенством свободных энергий Гиббса сосуществующих фаз, т.е. одновременно надо учитывать и энтальпийный и энтропийный факторы. Значения же энтальпии атомизации сопоставимы только с одним из них. Тем не менее наинизшие температуры плавления в пределах каждого периода свойственны благородным газам, в пределах главных подгрупп температуры плавления понижаются, а для rf - элементов наблюдается более сложная зависимость. В начале и конце вставных деках ( Sc - Y - La и Zn - Cd - Hg) сверху вниз температуры плавления уменьшаются, а в середине ( Сг - Mo - W) возрастают. [3]
Описанная выше качественная корреляция между прочностью химической связи и склонностью к г. зделению фаз в некоторых системах впо ше очевидна; однако имеются системы, в которых этой закономерности не обнаруживается. В последнем случае более существенную роль играют другие факторы, которые определяют несмешиваемость жидкостей или, точнее, отсутствие несмешиваемости. Одним из тиких факторов является координационное число второго компонента. Если он склонен к образованию т страз дрнчсского окружения, то может замещать атомы кремния в структурной сетке стекла, что существенно понижает склонность к расслаиванию. Поэтому на диаграммах состояния систем, образованных SiO2 и такими оксидами, как ВеО, АЬОз, СеС2 н P Og, отсутствуют области расслаивания, несмотря па то что отношение г / г у JTHX катионов велико. Этот факт объясняется тем, что перечисленные оксилы встраиваются п существующие тог-раэдры н образуют часть сетчатой структуры. В отличие от этого ионы, имеющие, высокие координационные числа ( - - 6), такие, как Mg2, разрушают сетку оксида кремния. [4]
Для качественной корреляции в газовой хроматографии был предложен ряд других систем, подобных в своем основном принципе системе индексов удерживания. Эти системы имеют преимущество главным образом тогда, когда дело касается отдельных классов веществ, таких, как жирные кислоты или стероиды. Необходимость применения нормальных углеводородов в качестве стандартов для определения индексов удерживания может в таких случаях оказаться неудобной. Кроме того, действительное значение индекса удерживания может проявлять недостаточно четкую зависимость от структуры вещества, например от числа углеродных атомов. [5]
Следовательно, существует качественная корреляция средней плотности энергии и эрозионной активности ка-витационной области от гидростатического давления. [6]
Из наличия этой качественной корреляции не очень ясно, в какой мере представление о двукратной ионизации кислорода необходимо для объяснения рассматриваемых экспериментальных данных. Возможно, что в условиях опытов Штокмана высота поверхностного барьера была такова, что при умеренном нагревании уровни О2 освобождали лишь немного захваченных электронов. Если, наоборот, барьер очень высок, уровни О2 - захватят лишь немного электронов. Во всяком случае, уровни О2 - будут играть менее важную роль в низкотемпературной проводимости и полученные результаты примерно соответствуют ожидаемым. [7]
Из литературных данных известна качественная корреляция - при меньшем размере частиц усадка больше при свободном спекании. [8]
![]() |
И. чотермы теплоемкости карбида ванадия. [9] |
Из литературных данных известна качественная корреляция между теплоемкостью соединений и суммарной прочностью химической связи, согласно которой чем прочнее связи в химическом соединении, тем меньше его теплоемкость. [10]
Позднее больших успехов в качественной корреляции электронного строения ( в рамках теории электронных смещений) с кинетическими данными достигла английская школа. [11]
В ряде случаев нарушается и качественная корреляция) С2 - и Д с До-Так, дипольный момент оргонитробензальдегида значительно больше, чем дипольный момент нард-изомера ( см. табл. 11); для нелинейных восприимчивостей наблюдается обратная зависимость. Как отмечалось выше, это связано с затруднением ПЗ в молекуле opro - изомера. [12]
В этом параграфе мы рассмотрим качественную корреляцию между энергетической характеристикой воздействующих вибраций и преимущественно наблюдаемыми в отдаленный период характерными нарушениями функций других органов и систем. [13]
![]() |
Электронные конфигурации гомоядерных двухатомных молекул. [14] |
Кроме того, нетрудно убедиться в наличии качественной корреляции энергии диссоциации с эффективным числом связывающих электронов в молекуле. [15]