Лучшая корреляция
Cтраница 1
Лучшая корреляция получается при циклических испытаниях с достаточно большими перепадами температуры и влажности. [1]
Лучшая корреляция с индуктивными константами о Тафта позволяет предполагать, что по отношению к захвату электрона на низший вакантный уровень антрахинонов, энергия которого отвечает величине EI / Z первой полуволны [14-15], главную роль играет индуктивное действие заместителя. Положительное значение константы р согласуется с указанной выше связью между изменением величин EI / Z и донорно-акцепторными свойствами заместителей и отвечает тому очевидному положению, что индуктивное действие донорных заместителей повышает плотность я-заряда на ядре, затрудняя переход на него электрона из катода, тогда как акцепторные заместители производят обратное действие. Поэтому первые сдвигают равновесие в сторону хинона, смещая окислительно-восстановительный потенциал Ещ в сторону отрицательных значений, а вторые, сдвигая равновесие в сторону семихинон-аниона, смещают EI / Z в сторону положительных значений по сравнению с незамещенным антрахиноном. [2]
NH-кислоты, лучшая корреляция получается при отдельном рассмотрении алифатических карбоновых кислот, ароматических карбоновых кислот и фенолов. Обычно отклонения от линейности объясняют влиянием структуры [13], однако часто это простое объяснение не является надежным. [3]
Следует ожидать гораздо лучшей корреляции, если основность реагентов. Поскольку данных по константам устойчивости комплексов Pt ( II) нет, было решено использовать для сравнения мягкую кислоту CHgHg 1, для которой получено много данных. И в этом случае значения / су грубо коррелируют со значениями рКсн3нв Для различных нуклеофильных реагентов. [4]
По уравнению Гаммета лучшая корреляция ( р 2 7) достигается при использовании а - - констант. [5]
И наоборот, лучшая корреляция скоростей реакции или положений равновесий о0 ( V1) - константами означает отсутствие полярного сопряжения между заместителем и реакционным центром. Эти положения важны для понимания особенностей строения некоторых групп соединений и выяснения механизма проводимости электронных эффектов заместителей на реакционный центр. [6]
Получаете ли Вы лучшую корреляцию при использовании площадей кривых появления ( если не считать случая SFe), чем при использовании просто высот пиков. Ведь оба эти метода по своей природе эмпирические. Мы не думаем, что высота пика отрицательных ионов является правильной мерой полного количества образующихся отрицательных ионов. Результаты, полученные при использовании площадей кривых, дают лучшую корреляцию, чем при использовании высот пиков, даже если не учитывать SFe. Я полагаю, что имеются доказательства, что прилипание электронов при высоких энергиях в большой степени влияет на электрическую прочность газов. [7]
При этом получают лучшую корреляцию, чем на пленочной колонне. [8]
При скоростных режимах работы шестерен получается лучшая корреляция, чем при силовом режиме. Это иллюстрируется данными таблицы, где, за исключением масла № 8, имеется хорошев соответствие между результатами, полученными на шестеренчатом стенде IAE, и испытаниями на натурных задних мостах при силовом и скоростном режимах ( данные А. [9]
Этот эффект, видимо, можно объяснить лучшей корреляцией в расположении несущих диполь карбоксильных групп в полидифенилакрилате вдоль основной цепи макромолекулы. Сложноэфир-ная связь в поливинил-лара-фенилбензоате дает большую гибкость и, по-видимому, ослабляет связь между поперечными карбоксильными диполями. Интересно отметить, что замена одного фенильно-го кольца циклогексановым происходит в полимере без нарушения смектической организации. [10]
Этот эффект, видимо, можно объяснить лучшей корреляцией в расположении несущих диполь карбоксильных групп в полидифенилакрилате вдоль основной цепи макромолекулы. Сложноэфир-ная связь в поливинил-лара-фенилбензоате дает большую гибкость и, по-видимому, ослабляет связь между поперечными карбоксильными диполями. Интересно отметить, что замена одного фенильно-го кольца циклогексановым происходит в полимере без нарушения смектической организации. [11]
Следует еще раз подчеркнуть, что в этой главе представлены лучшие корреляции, основанные на использовании исходных данных разных типов. Существуют еще менее точные методы, которые здесь не приведены. [12]
При модификации метода расчета энергии гипотетической молекулы с локализованными связями получают лучшую корреляцию меж ду энергией делокализации, вычисленной по теории МОХ, и экспериментально наблюдаемой устойчивостью. Значения энергий для различных типов одинарных и двойных связей в локализованной структуре определены экспериментально. Считают, что разность между общей энергией молекулы, вычисленной по теории МОХ, и энергией соответствующей локализованной молекулы дает энергию делокализации молекулы. Энергию гипотетической локализованной молекулы получают суммированием энергий различных связей, имеющихся в локализованной структуре. Обнаружена хорошая корреляция между экспериментально наблюдаемой стабильностью и-значениями РЭЭ. [13]
Как и следовало ожидать, усовершенствованное уравнение Дебая - Хюккеля дает лучшую корреляцию между теорией и экспериментом, чем упрощенный закон. [15]
Страницы: 1 2 3 4