Cтраница 3
![]() |
Величины а, о и а - для наиболее распространенных групп. [31] |
Однако для многих реакций не удается вывести удовлетворительные корреляции; главным образом это касается реакций, при которых атака реагентом направлена непосредственно на ароматическое кольцо, а также реакций, в переходном состоянии которых группа X может участвовать в прямом резонансном взаимодействии с реакционным центром. Браун предложил величину о для реакций, при которых электронодонорная группа взаимодействует с образующимся в переходном состоянии положительным зарядом ( сюда относятся важные реакции электрофильного ароматического замещения, см. гл. [32]
Однако во всех случаях, где имеются удовлетворительные корреляции между теоретическими и экспериментальными константами, следует допустить механизм протон-протонного взаимодействия через связи. Более того, как указывают Сиидер и Роберте [15], неприменимость механизма через пространство к протон-протонному спиновому взаимодействию следует и из теоретических рассмотрений. Поэтому вопрос о механизме взаимодействий через четыре а-связи в настоящее время остается открытым. [33]
![]() |
Модуль сцепления и эффективная поверхностная энергия на границе раздела полиметилметакрилата с различными средами при 20 С. [34] |
Из приведенных данных видно, что имеется удовлетворительная корреляция между модулем сцепления и эффективной поверхностной энергией. [35]
Для термоинициироваиной полимеризации стирола в массе получены вполне удовлетворительные корреляции между теорией и экспериментом в изотермическом режиме. [36]
Как видно из табл. 8, была получена удовлетворительная корреляция между ядовитостью металлов ( DL50 в мА / кг катионов металлов) и рядом физических констант, характеризующих как атомные и орбитальные свойства металлов, так и прочность их связывания с определенными радикалами при образовании комплексов. Эта способность к комплексообра-зованию в известной степени характеризует поведение катионов в биологических средах. Не обнаружено сколько-нибудь значительной корреляции между токсичностью солей металлов и их растворимостью. [37]
Как видно из табл. 8, была получена удовлетворительная корреляция между ядовитостью металлов ( DLsQ в мА / кг катионов металлов) и рядом физических констант, характеризующих как атомные и орбитальные свойства металлов, так и прочность их связывания с определенными радикалами при образовании комплексов. Эта способность к комплексообра-зованию в известной степени характеризует поведение катионов в биологических средах. Не обнаружено сколько-нибудь значительной корреляции между токсичностью солей металлов и их растворимостью. [38]
Нами было показано [18], что имеет место довольно удовлетворительная корреляция между числовыми последовательностями 2гран, с одной стороны, и числовыми последовательностями Ажратных сумм чисел натурального ряда т, с другой. [39]
Видно, что представлены все парные комбинации экспериментов при удовлетворительной корреляции между различными группами. [40]
Для вторичных, третичных аминов и четвертичных аммониевых оснований достигается удовлетворительная корреляция. Данные же для первичных аминов несколько выше, чем это должно было бы соответствовать общей зависимости. [41]
Если учесть пространственные эффекты, создаваемые заместителем, то наблюдается также удовлетворительная корреляция ( рис. 130) логарифма констант скоростей с экспериментально определяемыми потенциалами ионизации, теплотами образования донорно-акцепторной связи в комплексах тиоэфиров, дипольными моментами, а также с индексами реакционной способности, рассчитанными по методу молекулярных орбит. Рассмотрена [778] модель молекулы, не связанной с поверхностью, однако, поскольку все реакции проведены на одном и том же катализаторе постоянного состава и для всех соединений реакционный центр один и тот же, предполагалось, что учет взаимодействия с катализатором не изменит характера полученных зависимостей. [43]
Накопленный к настоящему времени опыт показывает, что в ряде случаев удается получить удовлетворительную корреляцию между результатами испытаний в естественных и искусственных условиях. Более подробный анализ этих корреляций будет проведен при рассмотрении результатов испытаний конкретных пластмасс. [44]
И в первом, и во втором примере прежде всего проверяется, существует ли удовлетворительная корреляция между двумя переменными. [45]