Cтраница 4
Целесообразно произвести сравнение наблюдаемых величин с теми, которые получаются с помощью корреляционных уравнений. Кроме того, если корреляцию можно производить с помощью нескольких функций или методов, то предпочтение следует отдать более простой корреляции, характеризующейся лучшей значимостью. Однако при использовании регрессионного анализа основными проблемами обычно являются уменьшение числа переменных и выбор вида уравнения. [46]
В последние двадцать лет интенсивно изучалось взаимодействие газообразных молекул с атомами на поверхности катализатора и строение самой поверхности катализаторов. Для этих целей были применены чрезвычайно мощные методы исследования, и хотя при их применении оказалось, что боль-чшинство простых корреляций, полученных в прошлом, были либо недостаточными, либо ошибочными, теперь появилась многообещающая возмож-зть сблизить представления гетерогенного катализа с представлениями - гомогенного катализа, который еще в прошлом в гораздо большей степени ОКподдавался объяснению. Стало очевидным, что, вместо того чтобы прида - вать слишком большое значение таким понятиям, как суммарная пли общая концентрация электронов в твердом теле, следует разумно применять некоторые более важные представления зонной теории, теории поля лиган-дов и общие принципы органической и неорганической химии для оценки свойств переходных комплексов, образующихся на поверхности. [47]
Чем больше полярных групп имеется в полимерной матрице, тем выше сорбционное сродство полимера к воде. Однако доступность этих полярных групп, относительная прочность связей вода - вода и вода - полимер, а также степень кристалличности полимерной матрицы оказываются весьма существенными факторами, объясняющими отсутствие простой корреляции между числом полярных групп и растворимостью. Например, высокоупорядоченные кристаллиты недоступны для воды, но на их поверхности полярные группы активно взаимодействуют с водой. [48]
Условием очень высокой каталитической активности иона металла является наличие нескольких неспаренных d - электронов, однако их количество не должно быть слишком большим. Таким образом, наиболее активными должны быть окислы металлов, занимающих равное положение относительно начала и конц. Простой корреляции между каталитической активностью и полупроводниковыми свойствами не существует. [49]
В этих условиях оно превосходит многие более поздние уравнения. Уравнение Антуана удобно простой математической формой, которая позволяет непосредственно ( не итерационно) рассчитывать не только давление пара при заданной температуре, но и температуру кипения при заданном давлении. Эта простая корреляция оказалась удивительно удобной. В лаборатории авторов настоящей книги, при выполнении многочисленных и разнообразных расчетов фазовых равновесий по различным моделям ( об этих результатах будет сказано в последних главах книги) уравнение Антуана оказывалось всегда полезным и вполне достаточным. [50]
Насколько нам известно, в литературе имеется только одна работа, в которой большие ряды сходных органических соединений изучались и как кислоты и как основания с применением точных методов. Работы Стюарта и его учеников [325, 327] четко показывают, что основности замещенных кислот испытывают влияния, почти равные и противоположные кислотностям. Эта простая корреляция нарушается при наличии групп, которые могут стабилизировать ионы карбония, поскольку протонирую-щийся атом кислорода карбоксильной группы не является атомом, от которого диссоциирует протон, когда соединение ионизируется как кислота. [51]