Cтраница 1
Спиновая корреляция сохраняет наиболее вероятное треугольное расположение в каждом наборе, но оба набора стремятся держаться порознь из-за электростатического отталкивания; г - появление лиганда L заставляет объединиться два электрона и занять общую орбита ль, в результате остальные электроны с противоположными спинами начинают группироваться в пары. [1]
Спиновые корреляции между частицам в нуклон-нуклон-ном и нуклон-антину к лонном рассеянии отсутствуют. [2]
Тогда спиновая корреляция в РП разрушается так быстро, что в любой момент их можно считать некоррелированными. [3]
Дальнейшее обсуждение спиновых корреляций на основании другого подхода приведено в гл. [4]
В насыщенных молекулах подобная спиновая корреляция или эффекты антисимметрии вместе с геометрией расположения ядер, приводят к локализации электронов в отдельные пары и электронные парные связи. [5]
Рассмотрим вопрос о спиновой корреляции в радикальных парах. Как уже отмечалось ранее, в процессах преобразования пар спиновая мультиплетность их сохраняется. Это означает, что, во-первых, в химических реакциях диссоциации и замещения электронный спин не изменяется и, во-вторых, радикальная пара сохраняет своеобразную спиновую память и корреляцию электронных спинов. [6]
Для электронов с противоположными спинами спиновая корреляция способствует их сближению, но корреляция зарядов этому препятствует, создавая, таким образом, только небольшую результирующую корреляцию между электронами с противоположными спинами. Следовательно, в первом приближении можно считать, что два набора электронов с треугольным расположением независимы друг от друга. [7]
Возникает вопрос, как долго может сохраняться спиновая корреляция в парах. [8]
Эта теорема пс выполняется, если в системе много частиц, так как в этом случае вследствие спиновой корреляции в волновой функции образуются дырки Ферми. [9]
ЛГ) не является проектором, до тех пор пока г г, т.е. до тех пор пока мы ограничиваемся рассмотрением спиновых корреляций в различных блоках. [10]
Из сравнения f () и F ( t) легко видеть, что еслиТ2т, то из коротких диффузионных путешествий ( t - l, T z) радикалы будут возвращаться в исходную пару с сохранением спиновой корреляции, а из длинных путешествий с длительностью t T2 будут возвращаться, потеряв спиновую корреляцию и образуя пары с некоррелированными спинами. Ясно, что в этом случае ядерная поляризация суммируется из двух составляющих: одна создается в парах с сохранившейся корреляцией, другая - в парах, потерявших корреляцию. [11]
Мы ограничимся исключительно системами, исследованными методом ЯМР, и будем использовать следующее рабочее определение: гидрид рассматривается как стереохимически нежесткое соединение, если изомеризация происходит со скоростью, достаточно большой, чтобы оказывать влияние на форму линий в спектре ЯМР этого гидрида, хотя в то же время спиновая корреляция между взаимодействующими ядрами при предельно быстром обмене сохраняется. Для сохранения спиновой корреляции необходимо, чтобы имелись обладающие спином другие ядра, с которыми гидридные протоны заметно взаимодействовали бы. [12]
Из сравнения f () и F ( t) легко видеть, что еслиТ2т, то из коротких диффузионных путешествий ( t - l, T z) радикалы будут возвращаться в исходную пару с сохранением спиновой корреляции, а из длинных путешествий с длительностью t T2 будут возвращаться, потеряв спиновую корреляцию и образуя пары с некоррелированными спинами. Ясно, что в этом случае ядерная поляризация суммируется из двух составляющих: одна создается в парах с сохранившейся корреляцией, другая - в парах, потерявших корреляцию. [13]
Мы ограничимся исключительно системами, исследованными методом ЯМР, и будем использовать следующее рабочее определение: гидрид рассматривается как стереохимически нежесткое соединение, если изомеризация происходит со скоростью, достаточно большой, чтобы оказывать влияние на форму линий в спектре ЯМР этого гидрида, хотя в то же время спиновая корреляция между взаимодействующими ядрами при предельно быстром обмене сохраняется. Для сохранения спиновой корреляции необходимо, чтобы имелись обладающие спином другие ядра, с которыми гидридные протоны заметно взаимодействовали бы. [14]
Когда в паре велико Ag или А, переходы S - Т0 и Т0 - S совершаются периодически и многократно за время жизни пары. Это приводит к потере спиновой корреляции. [15]