Cтраница 1
Атака частицы W на интермедиат типа 2 представляет собой нуклеофильное замещение. [1]
Реакция вызывается атакой частицы с неподеленной парой электронов на положительно поляризованный С-атом системы и приводит к образованию промежуточного комплекса Майзенхаймера. [2]
Явление, при котором атака частицы реагентом может протекать по двум или более атомам ( центрам), называют амбидентностью, а соответствующие частицы амбидентными или амбпфункциональными. [3]
Электрофильные атаки представляют собой атаки электронодефицитных частиц ( имеющих место для электронной пары) на молекулу, богатую электронами. [4]
Если предположить, что наиболее уязвимыми местами для атаки частиц плазмой являются наименее упорядоченные области проходных молекул и разрыхленные граничные слои фазовых разделов, то следует заметить, что введение в ПЭ до 2 % ПОМ приводит к образованию более совершенной по сравнению с чистым ПЭ надмолекулярно й организации. А в области незначительных добавок ПЭ в ПОМ наблюдается обратный эффект, который, вероятно, можно связать с разрыхляющим действием ПЭ. [5]
Величины г и г2, а также скорость и угол атаки частиц абразива в некоторых условиях могут быть случайными величинами. Скорость износа металла представляет собой определенный функционал от указанных параметров задачи, конкретизируемый при некоторых естественных допущениях о функциях распределения случайных величин. [6]
Направление реакции обусловлено распределением электронной плотности: электрсноакцепторные аффекты - / и - Е ориентируют атаку активной нуклесфильной частицы Y e по месту наименьшей электронной плотности. [7]
Даже если время жизни карбаниона невелико, ионы 10 и 11 примут наиболее благоприятные конформации до атаки частицы W. Наиболее благоприятная конформация для обоих этих карбанионов одинакова, поэтому при атаке W из них получается один и тот же продукт. Этим продуктом будет один из двух возможных диастереомеров, поэтому реакция оказывается стереоселективной, но поскольку из цис - и транс-форм не получаются различные изомеры, то реакция не будет стерео-специфичной. К сожалению, это предсказание не проверено на олефинах с открытой цепью. За исключением субстратов Михаэля стереохимия нуклеофильного присоединения к двойным связям изучалась только на циклических системах, для которых существует только цмс-изомер. [8]
Все реакции электрофилыюго замещения в ароматическом ряду протекают по одному и тому же пути и начинаются с атаки элоктрофильиои частицы ( будь то катион или положительно заряженный конец силыюполяри-зоваыной связи) на ароматическую it - элоктропиую систему. При этом образуется резонансно стабилизированный неароматический а-комплекс, или бензопиевый ион. За этим следуют потеря протона и сопутствующая ей реа-роматизация с образованием соединения, в котором элсктрофилытя частица заменила атом водорода у первоначально атакованного углерода. [9]
В противоположность рассмотренным выше ионным реакциям отщепления известен ряд процессов, в которых отщепление протекает мономолекулярно, без атаки частиц извне. [10]
Как и в олефинах, атаке подвергаются в большей степени я -, чем ст-электроны, поэтому ионные реакции присоединения к ацетиленам обычно начинаются с атаки электроноакцепторной частицы на эти электроны. Ацетилены вступают почти во все реакции присоединения, характерные для олефинов. Многое из того, что было сказано о механизме и стереохимии присоединения к олефинам, применимо также и к реакциям присоединения к ацетиленам. [11]
При попытке ввести в вышеописанную реакцию эти соединения заметных количеств продуктов реакции обнаружено не было. По-видимому, это обусловлено пространственным затруднением атаки окисляющей частицы, так как в обоих амидах имеется opmo - метильная группа и ее наличие уменьшает степень вращательной свободы ацетогруппы, которая, в свою очередь, экранирует двойную связь. [12]
Кроме того, транс-активный лиганд обычно участвует в образовании дативной л-связи с комплексообразователем, оттягивая на себя его d - электроны. В результате в пространстве за комплексообразователем электронная плотность понижается и лиганд, находящийся в транс-положении, легче подвергается атаке частицы какого-либо реагента. Это проявляется в повышении реакционной способности комплекса, в увеличении скорости замещения транс-лиганда. [13]
Кроме того, транс-активный лиганд обычно участвует в образовании дативной Ti-связи с комплексообразователем, оттягивая на себя его d - электроны. В результате в пространстве за комплексообразователем электронная плотность понижается и лиганд, находящийся в транс-положении, легче подвергается атаке частицы какого-либо реагента. Это проявляется в повышении реакционной способности комплекса, в увеличении скорости замещения тракс-лиганда. [14]
Кроме того, трансактивный лиганд обычно участвует в образовании дативной л-связи с комплексообразователем, оттягивая на себя его d - электроны. В результате в пространстве за комплексообразователем электронная плотность понижается, и лиганд, находящийся в транс-положении, легче подвергается атаке частицы какого-либо реагента. Это проявляется в повышении реакционной способности комплекса, в увеличении скорости замещения траяс-лиганда. [15]