Cтраница 2
Известен только один 2-оксипиридин и лишь один 4-оксипиридин. Естественно, возникает вопрос, имеют эти вещества гидроксильное или пиридоновое строение. Этот вопрос был разрешен изящным применением ультрафиолетовых спектров поглощения. [16]
Интенсивности каталитического действия 2-оксипиридинов и карбоновой кислоты в общем близки в пределах одной и той же реакции ( ср. Следовательно, соотношение между кислотностью и основностью соответствующих активных центров в бифункциональном катализаторе не имеет решающего значения для его каталитической эффективности. [17]
При бромировании N-окиси 2-оксипиридина ( XXIV) получается 3-бром-производное, в то время как при нитровании его образуется 5-нит-ропроизводное. Можно предполагать, что при нитровании в реакцию вступает не соединение XXIV, а его сопряженная кислота. [18]
Аналогичным образом нитрование 2-оксипиридина дает сначала продукт о / шо-замещения-2 - окси - З - нитропиридин и затем 3 5-динитропиридин. [19]
При бромировании N-окиси 2-оксипиридина ( XXIV) получается 3-бром-производное, в то время как при нитровании его образуется 5-нит-ропроизводное. Можно предполагать, что при нитровании в реакцию вступает не соединение XXIV, а его сопряженная кислота. [20]
Одним из отличий 2-оксипиридина от карбоновой кислоты является следующее обстоятельство. [21]
Было найдено, что 2-оксипиридин N намного более эффективный катализатор мутаротации тетра - О-метилглюкозы, чем пиридин фенол % - ОН или смесь обоих. [22]
В отношении важности таутомерии 2-оксипиридина при бифункциональном катализе показателен следующий полученный нами экспериментальный факт. [24]
Наиболее сильно отличают поведение 2-оксипиридина от поведения фенола реакции алкилирования. Структура обоих продуктов метилирования не вызывает сомнений, поскольку при обработке 2-оксипиридина хлорокисью образуется 2-хлорпиридин, который в свою очередь при взаимодействии с метилатом натрия дает 2-метоксипиридин. Результаты метили-рования показывают, что в нейтральных и кислых растворах соединение реагирует в форме оксипиридина, в щелочных же-в форме пиридона. [25]
Очевидно, что восстановление 2-оксипиридина занимает исключительное положение среди таких же реакций остальных оксипиридинов; 2-пиперидон вследствие амидной структуры резко отличен от 3 - или 4-изомера. В ходе восстановления происходит декарбоксилирование и образуется 1 - ( п-метоксифенил) - 4-оксипиперидин ( XII) с 50-процентным выходом. При электролитическом восстановлении хелидамовая кислота восстанавливается до 4-оксипиперидин - 2 6-дикарбо-новой кислоты без декарбоксилирования. [26]
Наиболее сильно отличают поведение 2-оксипиридина от поведения фенола реакции алкилирования. Структура обоих продуктов метилирования не вызывает сомнений, поскольку при обработке 2-оксипиридина хлорокисью образуется 2-хлорпиридин, который в свою очередь при взаимодействии с метилатом натрия дает 2-метоксипиридин. Результаты метили-рования показывают, что в нейтральных и кислых растворах соединение реагирует в форме оксипиридина, в щелочных же-в форме пиридона. [27]
Очевидно, что восстановление 2-оксипиридина занимает исключительное положение среди таких же реакций остальных оксипиридинов; 2-пиперидон вследствие амидной структуры резко отличен от 3 - или 4-изомера. В ходе восстановления происходит декарбоксилирование и образуется 1 - ( п-метоксифенил) - 4-оксипиперидин ( XII) с 50-процентным выходом. При электролитическом восстановлении хелидамовая кислота восстанавливается до 4-оксипиперидин - 2 6-дикарбо-новой кислоты без декарбоксилирования. [28]
По данным Вейса и Харвея [1249] 2-оксипиридин - М - оксид образует катион-ный комплекс с кремнекислотой, охарактеризованный в виде [ ( CEHsNOabSiJ IPeCUr. Это бледно-желтое вещество стойко к действию воды, растворимо в ней, а также в тетрахлорэтане, и претерпевает изменения лишь при нагревании выше 220 С. Предполагается, что соединения такого рода ( см. гл. Олово) интересны в исследовании проблемы силикоза. [29]
В свою очередь 3 5 6-трихлор - 2-оксипиридин образуется при омылении 2 3 5 6-тетрахлорпиридина едким натром при повышенной температуре. [30]