Cтраница 1
Аминоацетат меди отличается глубокой синей окраской, похожей на окраску аммиаката меди, а не ацетата меди. Кроме того, изучение электропроводности и других свойств показало, что по степени связывания меди аминоацетат также стоит ближе к аммиакату, но не к ацетату меди. Эти особенности дали основание предположить, что в аминоацетате медь замещает водород аминогруппы, а не карбоксильной группы. [1]
Устойчивость хелатов зависит и от размера цикла, включающего атом комплексообразователя. В приведенном примере аминоацетата меди ион Си2 входит в состав двух пятичленных циклов. Наиболее устойчивы обычно пяти-и шестичленные циклы, так как в этом случае углы между связями соответствуют расположению гибридных орбиталей атомов, входящих в цикл, и он получается ненапряженным. Трехчленные циклы, как правило, малоустойчивы, такие хелаты образуются редко. [2]
Устойчивость хелатов зависит и от размера цикла, включающего атом комплексообразователя. В приведенном примере аминоацетата меди ион Си входит в состав двух пятичленных циклов. Наиболее устойчивы обычно пяти-и шестичленные циклы, так как в этом случае углы между связями соответствуют расположению гибридных орбиталей атомов, входящих в цикл, и он получается ненапряженным. Трехчленные циклы, как правило, малоустойчивы, такие хелаты образуются редко. [3]
Окраска хелатных соединений зависит от свойств как металла, так и органического реактива. В большинстве названных выше случаев ( аминоацетаты, пирокатехина, диэтилдитиокарбаматы и др.) реактив не имеет цепи сопряжения. Поэтому, независимо от прочности связи, окрашены комплексы только таких металлов, которые имеют хромофорные свойства, - медь, железо, ванадий и др. ( см. гл. Для реактивов, которые имеют цепь сопряжения, связанную с хелатным кольцом, характерно образование окрашенных комплексов со всеми металлами, способными к комплексооб-разованию с данным реактивом. Например, в отличие от диэтил-дитиокарбаматов цинка, кадмия и других, интенсивно окрашены дитизонаты этих ( и других) металлов. [4]
Аминоацетат меди отличается глубокой синей окраской, похожей на окраску аммиаката меди, а не ацетата меди. Кроме того, изучение электропроводности и других свойств показало, что по степени связывания меди аминоацетат также стоит ближе к аммиакату, но не к ацетату меди. Эти особенности дали основание предположить, что в аминоацетате медь замещает водород аминогруппы, а не карбоксильной группы. [5]
Однозначно установленной терминологии этих соединений не имеется. Долгое время к этой группе относили только такие соединения, у которых нет свободного заряда, причем одна связь реактива с ионом металла является координационной, а другая - электровалентной, как это имеет место в аминоацетате меди. [6]
Аминоацетат меди отличается глубокой синей окраской, похожей на окраску аммиаката меди, а не ацетата меди. Кроме того, изучение электропроводности и других свойств показало, что по степени связывания меди аминоацетат также стоит ближе к аммиакату, но не к ацетату меди. Эти особенности дали основание предположить, что в аминоацетате медь замещает водород аминогруппы, а не карбоксильной группы. [7]
Установлено, что некоторые амины с нормальной цепью, имеющие 10 - 20 атомов углерода, могут успешно применяться для предотвращения коррозии конденсатных систем, в которых они образуют защитную пленку. Эта пленка служит барьером между металлом и водой, предохраняя таким образом металл от разрушения водой, содержащей растворенный кислород или углекислоту. Однако вводить их в пар необходимо непрерывно, так как образующаяся пленка не обладает, по-видимому, достаточной устойчивостью в условиях работы парового котла. При нормальной температуре амин представляет собой нерастворимый в воде воскообразный материал, который для удобства применения может быть превращен в суспензию, содержащую иногда также некоторое количество аминоацетата. Суспензия либо эжектируется в паропровод, либо подается насосом непосредственно в паровой котел, и амин возгоняется вместе с паром. Некоторые потребители отмечают, что при введении суспензии в паровой котел через питательную систему может образоваться осадок, особенно в присутствии ряда других веществ. Иногда подачу амина непосредственно в паровой котел считают нежелательной, по-видимому, из-за опасения термического распада этого вещества в период, когда оно в парообразном состоянии проходит перегреватель. [8]
Здесь символом ОН2 изображена оболочка из поляризованных молекул воды, в которой находится ион. На первой стадии сульфат-ионы теряют некоторую часть молекул воды из окружающей их гидратной оболочки и образуют внешнесферную или сольватно разделенную ионную пару. На второй стадии гидратная оболочка полностью теряется и образуется внутрисферная или контактная ионная пара. Суммарное содержание ионных пар обоих типов измеряется по уменьшению мольной электропроводности или активности; их относительные количества зависят от величины короткодействующих сил между ионами, которые способствуют стабильности контактных ионных пар. Другой эффект, связанный с гидратацией, обнаружен в солях кислородсодержащих кислот, которые имеют тенденцию к более выраженному эффекту образования ионных пар, чем другие соли, относящиеся к тому же валентному типу. Имеются некоторые данные, свидетельствующие о том, что кислородные атомы, например нитрат-ионов, охотно занимают место молекул воды в гидратной оболочке катионов, так что возникают более благоприятные условия для образования контактных ионных пар. И наконец, еще один эффект иллюстрируется случаем аминоацетатов, когда константы диссоциации меняются более чем на шесть порядков при переходе от кальция к меди; здесь, как и в случае оксалата марганца ( И), проявляются эффект хелатообразования и другие структурные факторы. [9]