Cтраница 1
Окислительная атака микроорганизмов на ароматическое кольцо может протекать различными путями ( гл. Потенциальная ценность этого метода для синтеза систем, в которых ароматический характер кольца нарушается и одновременно вводятся функциональные группы, до сих пор не ясна. Указанием на такую возможность является способность мутантного штамма Pseudomonas putida превращать бензол и толуол в ис-1 2-диоксициклогексадиен - 3 5 ( выделен) [ 271 и () - ыс-2 3-диокси - 1-метилциклогексадиен - 4 6 ( выход 20 %) [28] соответственно. [1]
Поэтому окислительная атака молекулой Оз происходит медленно. [2]
Мстилснкетоны подвержены специфическим окислительным атакам в соположение. Окисление по Рейли двуокисью селена приводит к образованию a - дикетонов. [3]
Метиленкетоны подвержены специфическим окислительным атакам в ex - положение. Окисление по Рейли двуокисью селена приводит к образованию a - дикетонов. Азотистая кислота и ее эфиры превращают метиленкетоны в а-кетоксимы. [4]
Исследуя кислоты, полученные при окислении парафиновых углеводородов изостроения, можно составить представление о пунктах окислительной атаки кислорода. Последний действует преимущественно на точку разветвления, иначе говоря, на третичный атом водорода. В результате отщепления боковых цепей образуются в основном кислоты с прямой цепью. При их окислении получают главным обра-эом низкомолекулярные и более глубоко окисленные карбоновые кислоты с числом атомов углерода меньше 12, не говоря уже о значительных количествах кислот с разветвленным скелетом. Эти кислоты обладают неприятным запахом и неудовлетворительным моющим действием. Технические нефтяные дистилляты, хотя и обогащенные парафинами, непригодны для получения жирных кислот, предназначенных для мыловарения, так как содержат нафтеновые и ароматические углеводороды, а также другие циклические соединения. [5]
Янтцен с сотрудниками [ НО ] впервые дал точные представления о процессе окисления парафинов и о пунктах окислительной атаки. [6]
Приближенные энергии диссоциации связей, кДж - моль. [7] |
Ароматические соединения и олефины также с большим трудом окисляются посредством отщепления атома водорода от связи С - Н ( сравните, однако, с окислительной атакой на двойную связь С С; разд. [8]
В зависимости от химической природы готероорганических соединений и самого топлива указанные частицы могут состоять из различного числа молекул. Следует отметить, что в первоначальном объединении участвуют молекулы, уже подвергшиеся окислительной атаке кислорода. Полярность и дипольный момент таких окисленных молекул особенно велики. Эти частицы обычно имеют определенный электрический потенциал. [9]
В зависимости от химической природы гетероорганических соединений топлива указанные частицы могут состоять из различного числа молекул. Следует отметить, что в таком первоначальном объединении участвуют молекулы, уже подвергшиеся окислительной атаке кислорода. Полярность и дипольный момент таких окислительных молекул особенно велики. Эти мелкие частицы обычно имеют определенный электрический заряд. [10]
Основные усилия, однако, были направлены на получение гидроперекисей из большого числа ароматических соединений, содержащих вгор-алкильные группы: наиболее известное из них - кумол - уже упоминалось. С увеличением алкильных групп становится труднее получить хороший выход соответствующей гидроперекиси; возможно, это обусловлено одновременной окислительной атакой нескольких углеродных атомов боковой цепи, сопровождающейся разрушением молекул. [11]
Основные усилия, однако, были направлены на получение гидроперекисей из большого числа ароматических соединений, содержащих втор-алкильные группы: наиболее известное из них - кумол - уже упоминалось. С увеличением алкильных групп ста новится труднее получить хороший выход соответствующей гидроперекиси; возможно, это обусловлено одновременной окислительной атакой нескольких углеродных атомов боковой цепи, сопровождающейся разрушением молекул. [12]
Дальнейший окислительный метаболизм лимоноидов сопровождается деградацией тетрациклического остова. Эта деградация затрагивает все циклы. Примером вещества с расщепленным кольцом А может служить лактон 2.796, выделенный из так называемого красного дерева. Наиболее устойчив к окислительной атаке цикл С, но структура антифиданта азадирахтина 2.797 из Azadirachta indica свидетельствует о том, что и он может затрагиваться этим процессом. [13]
В нескольких сообщениях описывается окисление нормальной цепи алкенов. Как можно было ожидать, окисление у насыщенного конца молекулы существенно конкурирует с окислением двойной связи. И в этом случае в значительной степени идет окисление у насыщенного конца цепи. Эти примеры показывают возможность окислительной атаки на двойную связь в н-алкенах, однако данные, которые позволили бы предположить предпочтительную гидратацию двойной связи по сравнению с окислением насыщенного конца цепи, отсутствуют. [14]
Толуиловый альдегид и фталимид являются промежуточными продуктами. СО и С02 образуются в результате полного окисления не какого-либо одного компонента, а из всех соединений сложной реакционной смеси. Бензальдегид, бензойная кислота и ангидрид лимонной кислоты образуются в результате окислительного деметилирования. Малеиновый ангидрид образуется, как и из бензола, при окислительной атаке на бензольное кольцо. Когда метальные группы о-ксилола были помечены 14С, вся радиоактивность была обнаружена в диметилмалеиновом ангидриде, а малеиновый ангидрид оказался нерадиоактивным. [15]