Cтраница 4
![]() |
Спектры ДОВ ( кривые 1А, 1Б, КД ( 2А, 2Б н УФ ( 3. кривые А положительные, Б - отрицательные эффекты Коттонд. [46] |
Эффекты Коттона возникают благодаря присутствию хромофорных группировок в молекуле. [47]
![]() |
Спектры ДОВ ( кривые 1А, 1Б, КД ( 2А, 2Б н УФ ( 3. кривые А положительные, Б - отрицательные эффекты Коттонд. [48] |
Эффекты Коттона, связанные с внутренне симметричными хромофорами второго типа, дают ценную информацию о расположении группировок, окружающих хромофор. В молекулах с такими хромофорами интенсивность и знак эффекта Коттона в спектрах ДОВ и КД сильно зависят от их ближайшего окружения. [49]
![]() |
Хироптические свойства некоторых замещенных стирола. [50] |
Эффекты Коттона, приведенные в табл. 6, говорят об успешном применении правила для определения конфигурации и конформации скошенных стиролов. [51]
Эффект Коттона, о котором мы уже неоднократно упоминали, внешне выражается в нарушении плавного хода кривых дисперсии оптического вращения ( ДОВ, кривых, выражающих зависимость величины оптического вращения от длины волны) и в одновременном превращении при данной длине волны циркулярно-поляризованного света в эллиптически поляризованный. Полосы поглощения, вблизи которых наблюдается эффект Коттона, называются оптически активными. В области этих полос наблюдается также неравенство коэффициентов поглощения для левого и правого циркулярно-поляризованного света - круговой ( циркулярный) дихроизм. [52]
Эффект Коттона проявляется вблизи определенных полос поглощения в нарушении нормальной дисперсии оптического вращения ( монотонного возрастания оптического вращения с уменьшением длины волны) и в превращении плоско-поляризованного света в эллиптически-поляризованный. Полосы поглощения, вблизи которых наблюдается эффект Коттона, называются оптически активными. [53]
Эффектом Коттона Мутона называется возникновение оптической анизотропии у некоторых изотропных веществ ( жидкостей, стекол, коллоидов) при помещении их в сильное внешнее магнитное поле. [54]
Высказанное Коттоном и Уингом [26] предположение о существовании л-взаи-модействия между CF3 и марганецпентакарбонильной группой в этом соединении было сделано на основании изучения колебаний связей С-F в ИК-спектрах. Полученные нами данные, таким образом, согласуются с результатами этой работы. [55]
Полученная Коттоном схема молекулярных орбиталей центральной Группировки [ Мо6С18 ] 4 включает двенадцать связывающих МО, отвечающих за взаимодействие между атомами металла, на которых размещается двадцать четыре электрона. Формальная кратность связи М - М ( если говорить об отдельных таких связях) равна, следовательно, единице. В комплексах [ Nb6X12 ] 2 и [ ТавХ12 ] 2 на те же двенадцать связывающих орбиталей приходится только шестнадцать электронов. Уменьшение числа связывающих электронов сказывается на расстояниях. В комплексах Мо и W расстояния М - М лежат в области 2 61 - 2 65 А, в комплексах Nb и Та - в пределах 2 82 - 2 92 А. [56]
Лифер, Коттон и Лето [71] также отмечают, что использование нисходящей рекуррентной формулы приводит к потере точности в последующих значениях интегралов. При расчете своих таблиц [72] ( описание их см. в разделе III) эти авторы предварительно рассчитали по формуле ( А. Просмотр таблиц [72] показывает, что если при вычислении интегралов для v - 2 3 ( по соотношению ( А. АЛО)) точность существенно ухудшается. [57]