Коуард

Cтраница 1

Коуард и Уилсон [8] изучили синтез и распад метана при атмосферном давлении, пропуская газы через нагретую фарфоровую трубку. [1]

Бон и Коуард установили, что в результате пиролиза образуются ничтожные количества ацетилена, в то время как метана получается в 20 раз больше [ 64, стр. Ацетилен при этом обнаружен не был. [2]

Бон и Коуард [6] установили, что при температуре ниже 700 С разложение метана происходит с незначительной скоростью, а при температуре выше 700 С начальная скорость реакции имеет тг-ный порядок, причем п намного больше 1 0, но первый порядок реакции достигается только при увеличении глубины разложения. [3]

Эта техника была усовершенствована Коуардом и Спенсером [ 1131, а также Банкрофтом и Калкиным [114], которые также считают, что здесь имеет место адсорбция. Однако Шампетье [115, 116], тоже применявший метод центрифугирования, утверждает, что, судя по его данным, образуется четыре различных щелочных целлюлозы. [4]

Эта попытка выражения механизма пиролиза при помощи простого химического уравнения, как показали позднее Бон и Коуард, неудовлетворительна. При значительно более высоких температурах получаются ацетилен, углерод и водород Влияние идей Вертело на химию термического разложения следует из того, что Люис полностью принимал его гипотезу, что метан первоначально превращается в ацетилен и водород. [5]

Бона и Джордана; 2 -данные Майера и Альтмайера над никелем; 3-данные Майера и Альтмайера над кобальтом; 4 -данные Принта над сахарным углем; 5-данные Принга над ретортным углем; б - данные Принга над аморфным углем; 7-данные Коуарда и Уильсона над никелем; 8-расчетные данные над графитом. [6]

Таким образом, Бон и Коуард пришли к выводу, что разложение углеводородов не может быть выражено одним уравнением, а представляется суммой химических уравнений. У Бона и Коуарда было в проведении реакций пиролиза одно нововведение, особенно важное в процессе коксования угля. [7]

Состав газов пиролиза этилеца при 570 - 580. [8]

Однако, он считает в согласии с Боном и Коуардом, что ацетилен в этих реакциях играет незначительную роль. Образование ароматики он приписывает этилену. Это преобладающее вторичное превращение более полно будет рассмотрено при пиролизе этилена. [9]

Состав газов пиролиза этилеца при 570 - 580. [10]

При 570 он претерпевает уже значительное разложение. Эта реакция, оказавшаяся весьма сложной, изучалась подробно Боном и Коуардом. [11]

Это явилось наиболее серьезным аргументом против теории Бертло. Эти остатки, в свою очередь, возникают при пиролизе этана и этилена. При изучении специфики каменноугольного газа Бон и Коуард, таким образом, одни из первых рассмотрели деструктивную гидрогенизацию - метод, который широко внедрился в промышленную практику в 1920 - 1930 - е годы ( в Германии) и особенно после второй мировой войны. [12]

Образующийся углерод имеет блестящий, даже металлический вид, в то время как при разложении этана, ацетилена и этилена откладывается мягкий и тусклый углерод. Это подтверждается характером отлагающегося углерода. Разложение трех других углеводородов в противоположность метану является гомогенной реакцией. Бон и Коуард считают, что метал. [13]

Первые исследователи особенно большое значение придавали влиянию температуры, но так как нагревание продолжалось от одной до нескольких минут, то эти результаты не имеют никакой ценности для сравнительно коротких периодов нагрева. Бертло [1] первый обнаружил, что, в то время как при нагревании ацетилена в течение получаса при температуре размягчения стекла образуется сложная смесь ароматических углеводородов, при температуре темнокрасного каления и выше уже преобладает разложение на водород и углерод. Бон и Иердан [20], Бертло [21] показали, что выше 1000 наступает быстрое и почти полное разложение. Бон и Коуард [16] сообщают, что полимеризация достигает максимума при 600 - 700 и что разложение и образование метана возрастает с температурой и выше 800 становится главной реакцией. Они обнаружили также, что при быстром нагревании ацетилена в незаполненной трубке до температуры около 800 происходит разложение, сопровождаемое вспышкой и дальнейшим повышением температуры; это же явление наблюдали и другие исследователи и при начальных температурах ниже 650, Обычный путь устранения такого затруднения состоит в разбавлении ацетилена, наполнении насадкой реактора или в медленном повышении температуры. [14]

Слабым местом теории является тот факт, что реальное существование простых алкил-радикалов еще не было обнаружено. Однако в известных случаях, где существование радикалов было доказано, например, при диссоциации гекса-арил-этана, действительность прекрасно сходится с теорией. То, что метиловый, бензиловый или другие радикалы не были изолированы, не должно служить серьезным доводом против теории, являющейся весьма полезной в других случаях. Гомберг 81Ь недавно отметил, что все более и более обычным объяснением механизма многих реакций, и не обязательно реакций пиролиза, является допущение разрыва реагирующих молекул в соответствующие радикалы, которые позднее соединяются и образуют новые молекулы. Несколько другая теория была развита Боном и Коуардом для объяснения результатов пиролиза метана, этана этилена и ацетилена. Она будет рассматриваться позднее при детальном обсуждении этих углеводородов. [15]

Страницы: 1