Коэзит
Cтраница 2
В природе из модификаций Si 02 широко распространен кварц; кристобалит и тридимит встречаются редко; недавно найден образец коэзита. Наиболее чистой природной разновидностью кварца является горный хрусталь. Окрашенные разновидности кварца: дымчатый - раухтопаз, черный - марион, фиолетовый - аметист, желтый - цитрин. [16]
Резко отлична от всех перечисленных тетрагональная ( пространственная группа D4h14) структура стишовита, который может быть получен, например, путем барической обработки ( Р - 8 ГПа) коэзита. [17]
Некоторые халцедоны, возможно, образуются из волокнистой формы кремнезема - кремнезема - W. Для коэзита аналоги пока не известны. [18]
Важным параметром в структурах кремнезема и силикатов является величина угла Si-О - Si, которая может меняться в широких пределах ( до 180 в структурах тортвейтита ( разд. В коэзите большая часть углов Si-О - Si находится в интервале 137 - 150, но у некоторых атомов О координация линейная. [19]
Теплота превращения кварца в коэзит равна-225 150 кал / моль, энтропия коэзита при давлении 1 бар и температуре 250 составляет 8 6 0 7 кал / град-моль. В условиях земной коры коэзит должен быть стабилен на глубинах 60 - 100 км. [20]
 |
Изменение тем плавления некоторг. [21] |
Сероуглерод при 175 и 40 000 am превращается в черное твердое тело. При 35 000 am и 750 смесь метасиликата натрия и диаммонийфосфата образует коэзит - новую модификацию кварца, более плотную и устойчивую к действию HF. [22]
При нагревании смеси метаси-ликата натрия и диаммонийфосфата в течение 15 часов при 750 и 35 000 ат получена новая модификация кварца с высоким удельным весом ( коэзит), устойчивая к действию фтористого водорода даже при повышенной температуре. [23]
Рамсделл отметил очень большое несоответствие вычисленного значения 2 для элементарной ячейки коэзита с тем, которое должно было бы быть согласно пространственной группе. Причины этого пока еще не установлены. Кристаллическая структура коэзита, как и его свойства ( например, тепловое расширение), пока еще детально не исследована. Наличие этой модификации в горных породах еще не было констатировано. [24]
 |
Сводка кривых фазового равновесия твердое тело - твердое тело, определенных в области 50 - 130 кбар. Все реакции записаны в направлении повышения температуры. [25] |
Одним из эффектов очень высокого давления в кристаллохимии является возможное увеличение координационного числа ионов. Такие реакции встречаются редко, но они достаточно изучены для того чтобы установить основные принципы. Из недавно изученных превращений наиболее полные данные имеются по реакции коэзита ( SiO2) с координационным числом 4 и рутила с координационным числом 6, хотя кривая равновесия точно не установлена. [26]
При нормальном давлении известны три устойчивые модификации SiO2 - кварц, кри-стобалит, тридимит, для которых, в свою очередь, выделяют низко - ( сх) и высокотемпературные ф) фазы. Структуры большинства ПМ SiO2 составлены базисными полиэдрами - тетраэдрами SiO4, сочлененными таким образом, что каждый атом кислорода является общим для двух тетраэдров, что соответствует стехиометрическому составу диоксида. Кроме перечисленных, известны ПМ SiO2, которые могут быть получены при высоких давлениях: кеатит, коэзит и стишовит. [27]
При нагревании до температуры 1700 коэзит превращается в кри-стобалит и кремнеземистое стекло. Эта модификация не образуется при давлении ниже 35 000 атм. Наилучшее образование его наблюдалось при температурах 500 - 800, но и ниже температуры 500 происходит медленное превращение кремнезема в коэзит. [29]
Структурная химия твердого тела включает структуры его разных кристаллических форм ( если имеются полиморфные модификации) в температурном диапазоне от О К до точки плавления, а также и под давлением. Во-первых, для многих элементов и хорошо известных соединений получены новые полиморфные модификации, в которых атомы упакованы более плотно, причем наиболее высокая плотность часто ( хотя и не всегда) достигается благодаря увеличению координационных чисел ( КЧ) атомов. Например, структура ZnO с координационными числами обоих атомов 4 при давлении 100 кбар переходит в структуру NaCf с КЧ 6, однако в структуре коэзита ( форме SiO2 при высоком давлении) более высокая плотность достигается без увеличения координационных чисел. Стехиометри-ческий FeO ( соединение, обычно дефицитное по Fe) получен нагреванием Feo. С при давлении 36 кбар. Уже в течение длительного времени мы имели возможность варьировать температуру в значительном диапазоне, и различные случаи полиморфизма были главным образом ограничены примерами, проистекающими в результате изменения температуры. Широкий диапазон давлений ( неизбежно сопровождаемый изменением температуры), который теперь достижим, вполне может оказаться более продуктивным для структурных изменений, чем вариация только температуры. [30]
Страницы: 1 2 3