Cтраница 4
При этом очень важно различать природу данного перехода в обеих системах. В отличие от двуокиси германия, для которой повышенные давления необходимы для того, чтобы преодолеть кинетический барьер энергетически выгодного, а именно экзотермического превращения кварцевой формы Ge02 в рутиловую, в системе кремнезема, напротив, высокие и сверхвысокие давления обеспечивают преодоление энергетического барьера, связанного с высокой эндотермичностью превращения типа кварц - коэсит - - стишовит. [46]
Ко второму типу относятся так называемые необратимые превращения ( такое название неудачно по той же причине, что и обратимое), когда вещества, образовавшиеся при высоком давлении, остаются неизменными после снятия давления. Это может происходить либо оттого, что получившееся вещество будет термодинамически наиболее устойчиво во всем диапазоне примененных р и Т, например черный фосфор, либо оттого, что обратный переход окажется заторможенным благодаря кинетическим факторам, и получившееся неустойчивое вещество будет существовать неопределенно долго при давлении ниже равновесного, например уже рассмотренные алмаз и нитрид бора, а также коэсит и стишо-вит. [47]
Позднее этот синтез был проведен из аморфной кремниевой кислоты и также осуществлен фазовый переход из кварца при давлении порядка 6 ГПа и температуре выше 1200 С. В настоящее время определена линия равновесия кварц - коэсит в широком диапазоне давлений и температур. Коэсит оказался отличным от кварца и в химическом отношении: он более устойчив к взаимодействию с фтороводородной кислотой. [48]
В 1953 г. была получена новая плотная форма кремнезема [18], коэсит, образующаяся при высоком давлении ( 35 кат) и высокой температуре ( 250е), ранее не обнаруживаемая в природе. Коэсит устойчив к воздействию концентрированного раствора HF. Позднее ( 1960 г.) коэсит был найден в кратере Метеор ( Аризона), где он образовался, очевидно, под действием высоких температуры и давления, сопровождающих падение метеорита. При сверхвысоком давлении и температуре ( - 120 кат и - 1300) была получена еще одна форма кремнезема - стишовит [ 19а ], впоследствии также обнаруженная в метеоритном кратере. Химически она более инертна, чем коэсит, а плотность ее на 60 % выше плотности кварца. Это объясняется тем, что стишовит имеет структуру типа рутила ( ср. [49]
В 1953 г. была получена новая плотная форма кремнезема [18], коэсит, образующаяся при высоком давлении ( 35 кат) и высокой температуре ( 250), ранее не обнаруживаемая в природе. Коэсит устойчив к воздействию концентрированного раствора HF. Позднее ( 1960 г.) коэсит был найден в кратере Метеор ( Аризона), где он образовался, очевидно, под действием высоких температуры и давления, сопровождающих падение метеорита. При сверхвысоком давлении и температуре ( - 120 кат и - 1300) была получена еще одна форма кремнезема - стишовит [ 19а ], впоследствии также обнаруженная в метеоритном кратере. Химически она более инертна, чем коэсит, а плотность ее на 60 % выше плотности кварца. Это объясняется тем, что стишовит имеет структуру типа рутила ( ср. [50]