Cтраница 4
![]() |
Полосы поглощения производных ацетона, полученных из него замещением. [46] |
Их влияние особенно подробно исследовали Герольд и Шейбе ( W. Scheibe) и Вольф ( 1925 - 1933) на примере хромофорной группы С О, которая в ацетоне вызывает появление полосы поглощения, характеризующейся максимумом при v 3635 мм-1 и логариф: мои коэфициента поглощения log e 1 193.1 При сравнении растворов в одном и том же растворителе ( гексан) было найдено, что при замещении одной группы СН3 или атома Н при карбониле на - С1, - ОСН3, - ОН, - NH2, поглощение смещается в область более коротких волн ( более высокие частоты) - гипсохромия. [47]
С каждой из упомянутых фракций снимается кривая поглощения lg / С - Л, и на ней выбирается одна или несколько расчетных точек. Если исследуемая проба содержит несколько ароматических углеводородов и требуется только суммарное их определение, то gZ в формуле ( 5) заменяется lgZ, где Z представляет собой специально подобранную величину, эквивалентную среднему значению молекулярного коэфициента поглощения Е для данной фракции. [48]
Обычно требуется ослабление интенсивности у-лучей примерно в 109 раз. В табл. 13 приведены значения коэфициентов поглощения для железа, свинца и бетона. [49]
Закон Ламберт а - Беера в двух случаях перестает быть применимым. Второе особенно часто встречается в растворах электролитов, в которых степень диссоциации меняется с концентрацией. В последних часто оптически нейтральные примеси влияют на коэфициент поглощения цветного иона. Это влияние иногда настолько сильно, что получается видимое изменение окраски. [50]
Все, что сказано относительно среды, диатермической для определенного цвета, справедливо и для абсолютного вакуума, так как он является средой, диатермической для лучей любого цвета. В случае вакуума не приходится только говорить о тепловом запасе тела и о температуре среды. Пока мы, однако, еще оставим частный случай диатермичности в стороне и будем предполагать, что среда имеет конечный коэфициент поглощения. [51]
На больших высотах, 5 - 9 км, замечается резкое возрастание ионизации, которое, по Гессу, вызывается особыми К. Относительно величин коэфициентов поглощения см. Спр. [52]
Большое число многоатомных молекул, как, например, бензол и формальдегид, дают в поглощении очень интенсивные полосы, вращательная структура которых очень запутана, а отдельные линии расположены очень близко друг к другу. В этих случаях спектр поглощения можно без всяких затруднений изучать при помощи таких приборов, как средняя и малая модели кварцевых спектрографов. Метод весьма чувствителен и может быть легко применен для количественных измерений, если снять несколько спектров сравнения при различных концентрациях пара. Этот закон верен только в том случае, если коэфициент поглощения не сильно зависит от длины волны, а это условие не всегда выполняется, хотя из-за малой дисперсии поглощение может казаться равномерным. [53]