Cтраница 2
В данном случае вопрос о состоянии образующегося при делении молибдена рассматривается только с точки зрения его валентности и не принимается во внимание возможность особого положения атома молибдена как продукта распада в кристаллической решетке. В этой связи следует отметить появившиеся в самое последнее время работы Атена с сотрудниками [391 392] по изучению реакции Сцилларда-Чалмерса и происходящих при этом процессов в окисях. [16]
В данном случае вопрос о состоянии образующегося при делении молибдена рассматривается только с точки зрения его валентности и не принимается во внимание возможность особого положения атома молибдена как продукта распада в кристаллической решетке. В этой связи следует отметить появившиеся в самое последнее время работы Атена с сотрудниками pii, 212 ] по изучению реакции Сцилларда-Чалмерса и происходящих при этом процессов в окисях. [17]
Резюмируя, можно сказать, что вряд ли столь сложное явление, как пассивность, может быть сведено к одной единственной причине. Наряду с гидратацией ионов могут играть роль, как уже упомянуто, и другие причины; все указывает, однако, на то, что здесь существуют некоторые препятствия для химической реакции, на что указал Леблан уже около трех десятилетий тому назад) Смите и Атен 2) сделали попытку объяснить явления пассивности с точки зрения теории аллотропии Смитса; но так как основы этой теории трудно совместимы с результатами новых рентгенологических исследований строения кристаллов, то мы ограничимся здесь литературной ссылкой. [18]
Диаграмма системы йодистый метил-пиридин. [19] |
Такая гипотеза требовала бы существования соединительной линии такой, как линия ABC на рис. 10, показывающем, что смесь распадается на три двухкомпонентные равновесные фазы. Это было бы подобно существованию трех флюидных фазы вблизи критической точки чистого вещества. Фрэнсис не считает пример Атена убедительным. Поскольку реакция необратима, то оснований считать компонентом в правой части диаграммы йодистый метил не больше, чем иод. Компонентами двойной системы, представленной опрокинутой кривой на рис. 12, являются пиридин и йодистый метилпиридиний. Аналогично этому компонентами смеси, находящейся слева от центральной линии, являются йодистый метил и йодистый метилпиридиний. Рисунок показывает, что имеются две независимых двойных системы, имеющих общий компонент. [20]
При свободном росте на катоде единичного кристалла или системы разобщенных кристаллов самопроизвольно поддерживается условие / / S / C, где / - сила тока, S - - величина поверхности, на которой происходит выделение металла, а К - постоянная, зависящая от природы металла и состава раствора. Это соотношение говорит о том, что в данном растворе, независимо от величины общего тока в цепи ячейки, скорость отложения вещества на грани сохраняется постоянной. Этот закон подтверждается опытами Атена и Берлаге, установивших, что количество кристаллов на катоде пропорционально силе тока, а также опытам А. Т. Ваграмяна, К. М. Горбуновой и А. И. Жуковой, исследовавших закономерности роста нитевидных кристаллов. [21]
Диаграмма системы йодистый метил-пиридин. [22] |
Такая гипотеза требовала бы существования соединительной линии такой, как линия ABC на рис. 10, показывающем, что смесь распадается на три двухкомпонентные равновесные фазы. Это было бы подобно существованию трех флюидных фазы вблизи критической точки чистого вещества. Фрэнсис не считает пример Атена убедительным. Поскольку реакция необратима, то оснований считать компонентом в правой части диаграммы йодистый метил не больше, чем иод. Компонентами двойной системы, представленной опрокинутой кривой на рис. 12, являются пиридин и йодистый метилпиридиний. Аналогично этому компонентами смеси, находящейся слева от центральной линии, являются йодистый метил и йодистый метилпиридиний. Рисунок показывает, что имеются две независимых двойных системы, имеющих общий компонент. [23]
К такому выводу пришел Атен [9], который, изучая электропроводность сплавов BiCL-Bi, отметил для сплавов, содержащих менее 50 ат. Данные Атена показывают, что расплавы, богатые хлоридами, обладают типичной ионной проводимостью, тогда как сплавы, богатые висмутом, обнаруживают электронный характер электропроводности. При прибавлении BiCla сплавы, богатые металлическим Bi, быстро теряют металлическую проводимость. При изучении системы BiQ3 - Bi Атен отметил сильное увеличение вязкости, которая в сплавах, содержащих до 40 ат. Bi, возрастает по сравнению с чистой солью более чем в 4 раза. [24]