Коэффициент - диффузия - кислород
Cтраница 4
Учитывая, что в видимых слоях электролитов диффузионные ограничения играют существенную роль, увеличение скорости коррозии с температурой следует объяснять облегчением диффузии кислорода к металлической поверхности. Послгдняя, как было показано, увеличивается с температурой вследствие явления саморазмешивания, увеличения коэффициента диффузии кислорода, уменьшения толщины диффузионного слоя, а также вязкости среды. [46]
С повышением температуры уменьшается толщина пленки на серебре при любой концентрации цианида. Очевидно, с повышением температуры увеличивается отношение концентраций цианида и кислорода в потоке, так как одновременно с увеличением коэффициента диффузии кислорода снижается его растворимость. Так, при повышении температуры от 25 до 35 С отношение концентраций равно 1 11, в результате чего пленки становятся тоньше. [47]
Температура изменяет эффективность катодного процесса и в том случае, когда он определяется скоростью диффузии кислорода из раствора к поверхности металла. Из уравнения ( 1 - 5) следует, что на величину предельного диффузионного тока с повышением температуры влияют изменение коэффициента диффузии кислорода, толщина диффузионного слоя и растворимость кислорода в электролите. [48]
 |
Зависимость D и mDi / D от ро. [49] |
Сложным вопросом является правильный выбор коэффициента внутренней диффузии кислорода при горении высокозольного материала с углеродистыми включениями в промежуточном режиме, так как при этом пористость углерода монотонно меняется по радиусу частицы. Можно предположить, что при небольших начальных плотностях углерода и больших начальных лориетостях коэффициент внутренней диффузии кислорода мало изменяется по мере выгорания. Применение при этом коэффициента диффузии кислорода в зольном остатке не должно вызвать существенных погрешностей. [50]
В ряде случаев при изменении температуры опыта наблюдается переход параболического и линейного законов друг в друга. Типичным примером является окисление тория в атмосфере кислорода. Причиной этого является более быстрый рост с температурой коэффициента диффузии кислорода, чем потока обмена на межфазной границе. В результате диффузионные затруднения, определяющие параболическую кинетику при пониженных температурах, в области высоких температур становятся несущественными по сравнению с затрудненностью межфазных процессов, что и приводит к линейной кинетике окисления. [51]
Однако для достижения столь высоких потоков по кислороду, коэффициенты диффузии должны быть порядка 10 3 - 10 - 2 см2 / с при 800 - 1000 С. Эти значения чрезвычайно высоки для твердых тел и более типичны для жидкостей. Для сравнения, традиционные кислородные суперионные проводники на основе оксида циркония имеют коэффициенты диффузии кислорода при данных температурах на два-три порядка ниже. [52]
Страницы: 1 2 3 4