Коэффициент - захват - примесь
Cтраница 2
Особенности такого строения и определяют внутреннюю морфологию кристаллов кварца. Макроскопическое распределение примесей осложняется явлением вторичной секториальности ( образованием паразитных пирамид роста, по Г. Г. Леммлейну) и двойникованием кварца. Поскольку коэффициент захвата примесей чрезвычайно чувствителен к изменению ориентации растущей поверхности, нарастание такой рельефной грани приводит к образованию вторичной секториальности в пределах данной пирамиды роста. [16]
Это различие является существенным. Формула Бертло - Нернста характеризует равновесное распределение, а при условии 7.1.1 захват может быть равновесным и неравновесным. Действительно, согласно формуле (4.1.33) коэффициент захвата примеси растущими кристаллами характеризуется минимумом двумя интервалами пересыщений, в которых коэффициент Кэ сохраняет независимость от скорости роста и пересыщения, не будучи равновесным. В одном из этих интервалов коэффициент Кэ совпадает с локальным коэффициентом распределения примеси между слоем Панета и средой, в другом - между первым глубинным монослоем кристалла и средой. [17]
 |
Спектры ЭПР дырочных центров [ А1О4 ] в пирамидах роста г ( а, х ( б, с ( в кристалла синтетического кварца и проекции структуры кварца на плоскости г ( г, х ( д и с ( е. [18] |
Таким образом, элементы структуры ( в данном случае кислородные тетраэдры), эквивалентные в объеме кристалла, становятся неэквивалентными, располагаясь на поверхности грани, собственная симметрия которой в общем случае ниже симметрии кристалла. Сказанное в равной мере относится к любому месту в структуре, в том числе и к междуузлиям - структурным пустотам. Не исключено, что неравномерность заселенности тетраэдров определяется не только различием коэффициентов захвата примеси алюминия в них, но и различием этих коэффициентов для ионов-компенсаторов в междуузлиях. Вхождение этих ионов, как известно, должно сопровождать микроизоморфное замещение четырехвалентного кремния трехвалентным алюминием в кварце. [19]
В этом параграфе описаны исследования по сокристаллизации с азотнокислым цезием нитратов трехвалентного железа и алюминия. Данные, относящиеся к соосаждению азотнокислого алюминия, не дают возможности судить о характере зависимости между степенью соосаждения и составом раствора. Из них только видно, что коэффициент захвата этой примеси вдвое ниже, чем коэффициент захвата примесей двухвалентных катионов. [20]
В предыдущем сообщении [ J ] приводились соображения относительно характера изменения пересыщения раствора в процессе совместной кристаллизации азотнокислого калия и бихромата калия. На основании этих соображений объяснялось влияние бихромата калия на кристаллизацию KN03 - Для проверки сделанных нами ранее предположений были проведены дополнительные исследования, позволяющие установить ход изменения пересыщения раствора по отношению как к азотнокислому калию, так и к бихромату калия. Результаты этих исследований приводятся в данной работе. Кроме того, приводится вывод приближенного уравнения, связывающего степень захвата примесей с исходным составом раствора. Наличие такой связи было подтверждено экспериментально в ранее опубликованных работах I1 3 ], в которых было установлено, что коэффициент захвата примесей К остается почти постоянным. [21]
С повышением температуры происходят деполимеризация и перестройка полисиликатных ионов, так что в растворе увеличивается содержание молекулярно растворенного кремнезема по отношению к кремнезему, связанному в комплексах. Это равносильно снижению концентрации примесной полисиликатной компоненты, которая, вероятней всего, является основной частью неструктурной примеси. Повышение абсолютной и относительной концентраций истинно растворенного кремнезема способствует увеличению скорости роста. Известно, что в гидротермальных условиях изменение давления мало влияет на устойчивость комплексов в жидкой фазе. Как фактор равновесия в водно-солевых системах давление может играть существенную роль лишь в надкритических областях. Все это подтверждает наше представление о форме включения избыточных количеств натрия в синтетический кварц, поскольку коэффициент захвата неструктурной примеси не зависит от давления. [22]
В качестве примесей двухвалентных металлов были испытаны нитраты меди, никеля и кобальта. Все они, гак же как и азотнокислый литий, не изоморфны с азотнокислым цезием. Одни оиыты проводились при перемешивании, а другие - в покоящемся растворе. В опытах с нитратом никеля было замечено влияние степени отмывки на результаты опытов. Судя по результатам исследований, степень перехода азотнокислого цезия в осадок при быстрой кристаллизации равнялась 0.23 - 0.45, а при медленной - 0.45 - 0.66. Как видно из табл. 13, коэффициент захвата примеси К близок к постоянной величине во всех экспериментальных сериях, за исключением кристаллизации без перемешивания в течение 4 мин. [23]
Страницы: 1 2