Коэффициент - маделунг
Cтраница 1
Коэффициент Маделунга учитывает взаимодействие данного иона с его окружением, суммирует все электростатические взаимодействия ионов в бесконечной кристаллической решетке и относит их к формульной единице и кратчайшему межатомному расстоянию. [1]
А - коэффициент Маделунга, чис ленное значение которого для хлористого натрия составляет 1 748, Е - энергия электронного сродства, а I - энергия ионизации атома щелочного металла. [2]
 |
Энергии кристаллических решеток некоторых веществ, ккал / моль. [3] |
Оба метода нахождения энергии решетки - экспериментальный и теоретический - требуют данных, получение которых сопряжено с определенными трудностями. Так, для вычисления коэффициента Маделунга необходимо знать кристаллическую структуру вещества, которая определяется посредством сложной расшифровки рентгенограмм кристаллов, а также величину сжимаемости х, измерение которой связано с техникой высоких давлений, доступной лишь немногим лабораториям. Поэтому широко попользуется уравнение, предложенное для расчета энергий решеток А. Ф. Капустинским; вычисление U0 при помощи этого уравнения требует знания только ионных радиусов. [4]
 |
Взаимосвязь энергий решеток соединений кальция ( Ui и стронция ( / ц. [5] |
Оба метода нахождения энергии решетки - экспериментальный и теоретический - требуют данных, получение которых сопряжено с определенными трудностями. Так, для вычисления коэффициента Маделунга необходимо знать кристаллическую структуру вещества, которая определяется посредством сложной расшифровки рентгенограмм кристаллов, а также величину сжимаемости х, измерение которой связано с техникой высоких давлений, доступной лишь немногим лабораториям. Поэтому широко используется уравнение, предложенное для расчета энергий решеток А. Ф. Капустинским; вычисление t / 0 при помощи этого уравнения требует знания только ионных радиусов. [6]
Сопоставление уравнения (111.87) для расчета энергии связи в ионной молекуле и уравнения (IV.13) для расчета энергии кристаллической решетки показывает, что если пренебречь сравнительно небольшим изменением г0 при переходе газообразных молекул в кристалл, то можно считать, что энергия образования кристалла из ионов в а раз превышает энергию образования соответствующего числа ионных молекул. Как видно из табл. 24, коэффициенты Маделунга больше единицы. Поэтому ионные кристаллы имеют высокие температуры плавления и большие теплоты сублимации. [7]
 |
Коэффициенты Маделунга в для - некоторых типов кристаллических решеток. [8] |
Сопоставление уравнения (111.105) для расчета энергии связан в ионной молекуле и уравнения ( IV. Как видно из табл. 24, коэффициенты Маделунга больше единицы. Поэтому ионные кристаллы имеют высокие температуры плавления и большие теплоты сублимации. [9]
Как видно, это уравнение отличается от формулы Борна для расчета энергии ионных молекул [ уравнение ( III. Введение этого коэффициента в уравнение (IV.13) обусловлено тем, что в кристаллической решетке в отличие от ионной молекулы каждый ион взаимодействует не с одним ионом противоположного знака, а с большим количеством положительных и отрицательных ионов, находящихся на различных расстояниях от рассматриваемого иона. Поясним принцип вычисления коэффициента Маделунга на примере хлорида натрия. [10]
Как видно, это уравнение отличается от формулы Борна для расчета энергии ионных молекул [ уравнение ( III. Поясним принцип вычисления коэффициента Маделунга на примере хлорида натрия. [11]
Резюмируя три последних параграфа, можно оказать, что формула Варна дает самое точное выражение для расчета энергии решетки ряда бинарных соединений, но пользование ею возможно только после установления типа структуры и вычисления коэффициентов Маделунга для каждого типа. Первая формула Капустинокого позволяет вычислить энергию решетки любого соединения состава АтВ без предварительного знания их структуры, но с меньшей точностью. Значительно большую точность дает вторая формула Капустинокого. [12]
Во-первых, взаимодействие для каждого иона в коллективе ионов оказывается всегда более энергетически выгодным, чем в изолированной паре. Это еще раз показывает происхождение тех движущих сил, которые заставляют ионы собираться в огромные ансамбли и фактически объясняет существование ионных кристаллов. Сама по себе возможность скопления большого числа чередующихся по заряду ионов не очевидна. Единственная причина этого - до -, бавочный выигрыш энергии притяжения за счет коэффициента Маделунга. [13]
Страницы: 1