Cтраница 4
При этом точки превращений энантиотропных веществ значительно смещаются. Если кривые смешанных кристаллов проходят раздельно между кривыми стабильной формы и парами метастабильных форм, то диаграмма состояния стабильной формы не меняется. Направление хода кривых смешанных кристаллов может быть одинаковым или противоположным. Вследствие образования смешанных кристаллов между каждой стабильной и метастабильными формами появляются кривые, получающиеся сочетанием двух кривых, характерных для диаграмм состояния типа I ( стр. Кривые смешанных кристаллов других типов также могут сочетаться, например кривые диаграмм состояний типа I и типа III. Бывает, что в определенной области концентраций один из двух рядов смешанных кристаллов, образующих метастабильные и часто неизвестные модификации, самопроизвольно стабилизируется. Участки в ряду смешанных кристаллов, стабилизирующиеся в определенной области и являющиеся частью кривых стабильных форм, названы Кофлером 83 стабилизированными промежуточными фазами. [46]
При этом точки превращений энантиотропных веществ значительно смещаются. Если кривые смешанных кристаллов проходят раздельно между кривыми стабильной формы и парами метастабильных форм, то диаграмма состояния стабильной формы не меняется. Направление хода кривых смешан ных кристаллов может быть одинаковым или противоположным. Вследствие образования смешанных кристаллов между каждой стабильной и метастабильными формами появляются кривые, получающиеся сочетанием двух кривых, характерных для диаграмм состояния типа I ( стр. Кривые смешанных кристаллов других типов также могут сочетаться, например кривые диаграмм состояний типа I и типа III. Бывает, что в определенной области концентраций один из двух рядов смешанных кристаллов, образующих метастабильные и часто неизвестные модификации, самопроизвольно стабилизируется. Участки в ряду смешанных кристаллов, стабилизирующиеся в определенной области и являющиеся частью кривых стабильных форм, названы Кофлером 83 стабилизированными промежуточными фазами. [47]
Препараты не однородны, и в них обнаруживаются кристаллы двух различных видов, которые более или менее отчетливо видны в диффузионной зоне. В закристаллизовавшемся препарате эти два типа кристаллов неразличимы. Однако это различие выявляется при нагревании. Для систем, соответствующих диаграмме состояния типа IV, плавление начинается с компонента А, плавящегося при более низкой температуре, и медленно распространяется в сторону зоны смешения. Затем, после расплавления последних следов смешанных кристаллов а, плавление захватывает смешанные кристаллы Ь, которые возникли в диффузионной зоне благодаря процессу превращения, и заканчивается на стороне компонента В. Сам по себе процесс плавления сходен с течением плавления для диаграмм состояния типа I, так что лишь путем точного морфологического исследования препарата до и во время пла - вления можно установить характер системы. [48]
Препараты не однородны, и в них обнаруживаются кристаллы двух различных видов, которые более или менее отчетливо видны в диффузионной зоне. В закристаллизовавшемся препарате эти два типа кристаллов неразличимы. Однако это различие выявляется при нагревании. Для систем, соответствующих диаграмме состояния типа IV, плавление начинается с компонента А, плавящегося при более низкой температуре, и медленно распространяется в сторону зоны смешения. Затем, после расплавления последних следов смешанных кристаллов а, плавление захватывает смешанные кристаллы Ь, которые возникли в диффузионной зоне благодаря процессу превращения, и заканчивается на стороне компонента В. Сам по себе процесс плавления сходен с течением плавления для диаграмм состояния типа 1, так что лишь путем точного морфологического исследования препарата до и во время плавления можно установить характер системы. [49]
Очевидно, положение общей касательной ai - а2 ограничивает интервал концентраций, в пределах которого стабильна смесь фаз а и L при данной температуре. Путем проектирования общей касательной Сз-4 к температуре Т2 на диаграмме Т - х получим положение конноды s z - s z, определяющей составы равновесных фаз аир при данной температуре. Следует отметить, что при температуре Т2 в интервале концентраций между точками а % и аз кривая концентрационной зависимости изобарно-изотермического потенциала а-фа-зы для каждого состава определяет наинизшее возможное значение этой функции, что и обусловливает стабильное однофазное состояние в этом концентрационном пределе при данной температуре. Ниже температуры плавления компонента А кривая 0 () - f ( x&) окажется всюду ниже кривой GL. В результате описанных построений на плоскости Т - х воспроизводится диаграмма состояния перитекти-ческого типа ( рис. 55 а), которая наряду с эвтектической является важнейшей типовой диаграммой, ибо иллюстрирует один из главных типов сочетаний трехфазного равновесия с соответствующими двухфазными. [50]
Если в качестве абсциссы служит эвтектическая горизонталь или горизонталь превращения, то отрезки, являющиеся ординатами соответствующих точек, откладывают вниз, если же абсциссой служит ось концентраций, то отрезки откладывают вверх. В обоих случаях получают треугольник, вершина которого в случае простой эвтектической смеси лежит на ординате концентрации эвтектической точки, а вершины углов у основания достигают концентраций чистых веществ ( см. рис. 215, стр. При наличии конгруэнтно плавящегося молекулярного соединения получают два таких треугольника, вершины которых лежат на ординатах концентраций обеих эвтектических точек, а вершины углов при основании каждого треугольника направлены к ординатам, которые соответствуют соста-цам молекулярного соединения и одного из чистых компонентов ( см. рис. 216, стр. В случае инконгруэнтно плавящегося соединения вершина одного треугольника лежит на ординате эвтектической точки, а вершины углов у основания на ординатах концентраций чистого вещества и молекулярного соединения; вершина другого треугольника лежит на ординате молекулярного соединения, а вершины углов при основании на ординатах, соответствующих переходной точке и другому компоненту ( см. рис. 217, стр. При системах, в которых образуются смешанные кристаллы, соответствующие диаграммам состояний типов I, II и III ( рис. 220, стр. В случае систем, образующих диаграммы состояния типа IV, остановка появляется между переходной точкой и конечной точкой разрыва взаимной растворимости, причем наибольшая продолжительность остановки соответствует началу разрыва взаимной растворимости. В системах, соответствующих диаграммам состояния типа V, максимальная продолжительность остановки соответствует составу эвтектики, но, в противоположность простой эвтектической системе, значение ее достигает нуля не при концентрации чистого компонента, а уже в конце разрыва взаимной растворимости; это является характерным отличием этой диаграммы от предыдущих. [51]
Если в качестве абсциссы служит эвтектическая горизонталь или горизонталь превращения, то отрезки, являющиеся ординатами соответствующих точек, откладывают вниз, если же абсциссой служит ось концентраций, то отрезки откладывают вверх. В обоих случаях получают треугольник, вершина которого в случае простой эвтектической смеси лежит на ординате концентрации эвтектической точки, а вершины углов у основания достигают концентраций чистых веществ ( см. рис. 215, стр. При наличии конгруэнтно плавящегося молекулярного соединения получают два таких треугольника, вершины которых лежат на ординатах концентраций обеих эвтектических точек, а вершины углов при основании каждого треугольника направлены к ординатам, которые соответствуют соста-цам молекулярного соединения и одного из чистых компонентов ( см. рис. 216, стр. В случае инконгруэнтно плавящегося соединения вершина одного треугольника лежит на ординате эвтектической точки, а вершины углов у основания на ординатах концентраций чистого вещества и молекулярного соединения; вершина другого треугольника лежит на ординате молекулярного соединения, а вершины углов при основании на ординатах, соответствующих переходной точке и другому компоненту ( см. рис. 217, стр. При системах, в которых образуются смешанные кристаллы, соответствующие диаграммам состояний типов I, II и III ( рис. 220, стр. В случае систем, образующих диаграммы состояния типа IV, остановка появляется между переходной точкой и конечной точкой разрыва взаимной растворимости, причем наибольшая продолжительность остановки соответствует началу разрыва взаимной растворимости. В системах, соответствующих диаграммам состояния типа V, максимальная продолжительность остановки соответствует составу эвтектики, но, в противоположность простой эвтектической системе, значение ее достигает нуля не при концентрации чистого компонента, а уже в конце разрыва взаимной растворимости; это является характерным отличием этой диаграммы от предыдущих. [52]
На диаграмму состояния наносят величины, пропорциональные исправленной продолжительности остановки из. Если в качестве абсциссы служит эвтектическая горизонталь или горизонталь превращения, то отрезки, являющиеся ординатами соответствующих точек, откладывают вниз, если же абсциссой служит ось концентраций, то отрезки откладывают вверх. В обоих случаях получают треугольник, вершина которого в случае простой эвтектической смеси лежит на ординате концентрации эвтектической точки, а вершины углов у основания достигают концентраций чистых веществ ( см. рис. 215, стр. При наличии конгруэнтно плавящегося молекулярного соединения получают два таких треугольника, вершины которых лежат на ординатах концентраций обеих эвтектических точек, а вершины углов при основании каждого треугольника направлены к ординатам, которые соответствуют составам молекулярного соединения и одного из чистых компонентов ( см. рис. 216, стр. В случае инконгруэнтно плавящегося соединения вершина одного треугольника лежит на ординате эвтектической точки, а вершины углов у основания на ординатах концентраций чистого вещества и молекулярного соединения; вершина другого треугольника лежит на ординате молекулярного соединения, а вершины углов при основании на ординатах, соответствующих переходной точке и другому компоненту ( см. рис. 217, стр. При системах, в которых образуются смешанные кристаллы, соответствующие диаграммам состояний типов I, II и III ( рис. 220, стр. В случае систем, образующих диаграммы состояния типа IV, остановка появляется между переходной точкой и конечной точкой разрыва взаимной растворимости, причем наибольшая продолжительность остановки соответствует началу разрыва взаимной растворимости. В системах, соответствующих диаграммам состояния типа V, максимальная продолжительность остановки соответствует составу эвтектики, но, в противоположность простой эвтектической системе, значение ее достигает нуля не при концентрации чистого компонента, а уже в конце разрыва взаимной растворимости; это является характерным отличием этой диаграммы от предыдущих. [53]
На диаграмму состояния наносят величины, пропорциональные исправленной продолжительности остановки из. Если в качестве абсциссы служит эвтектическая горизонталь или горизонталь превращения, то отрезки, являющиеся ординатами соответствующих точек, откладывают вниз, если же абсциссой служит ось концентраций, то отрезки откладывают вверх. В обоих случаях получают треугольник, вершина которого в случае простой эвтектической смеси лежит на ординате концентрации эвтектической точки, а вершины углов у основания достигают концентраций чистых веществ ( см. рис. 215, стр. При наличии конгруэнтно плавящегося молекулярного соединения получают два таких треугольника, вершины которых лежат на ординатах концентраций обеих эвтектических точек, а вершины углов при основании каждого треугольника направлены к ординатам, которые соответствуют составам молекулярного соединения и одного из чистых компонентов ( см. рис. 216, стр. В случае инконгруэнтно плавящегося соединения вершина одного треугольника лежит на ординате эвтектической точки, а вершины углов у основания на ординатах концентраций чистого вещества и молекулярного соединения; вершина другого треугольника лежит на ординате молекулярного соединения, а вершины углов при основании на ординатах, соответствующих переходной точке и другому компоненту ( см. рис. 217, стр. При системах, в которых образуются смешанные кристаллы, соответствующие диаграммам состояний типов I, II и III ( рис. 220, стр. В случае систем, образующих диаграммы состояния типа IV, остановка появляется между переходной точкой и конечной точкой разрыва взаимной растворимости, причем наибольшая продолжительность остановки соответствует началу разрыва взаимной растворимости. В системах, соответствующих диаграммам состояния типа V, максимальная продолжительность остановки соответствует составу эвтектики, но, в противоположность простой эвтектической системе, значение ее достигает нуля не при концентрации чистого компонента, а уже в конце разрыва взаимной растворимости; это является характерным отличием этой диаграммы от предыдущих. [54]
Если в качестве абсциссы служит эвтектическая горизонталь или горизонталь превращения, то отрезки, являющиеся ординатами соответствующих точек, откладывают вниз, если же абсциссой служит ось концентраций, то отрезки откладывают вверх. В обоих случаях получают треугольник, вершина которого в случае простой эвтектической смеси лежит на ординате концентрации эвтектической точки, а вершины углов у основания достигают концентраций чистых веществ ( см. рис. 215, стр. При наличии конгруэнтно плавящегося молекулярного соединения получают два таких треугольника, вершины которых лежат на ординатах концентраций обеих эвтектических точек, а вершины углов при основании каждого треугольника направлены к ординатам, которые соответствуют соста-цам молекулярного соединения и одного из чистых компонентов ( см. рис. 216, стр. В случае инконгруэнтно плавящегося соединения вершина одного треугольника лежит на ординате эвтектической точки, а вершины углов у основания на ординатах концентраций чистого вещества и молекулярного соединения; вершина другого треугольника лежит на ординате молекулярного соединения, а вершины углов при основании на ординатах, соответствующих переходной точке и другому компоненту ( см. рис. 217, стр. При системах, в которых образуются смешанные кристаллы, соответствующие диаграммам состояний типов I, II и III ( рис. 220, стр. В случае систем, образующих диаграммы состояния типа IV, остановка появляется между переходной точкой и конечной точкой разрыва взаимной растворимости, причем наибольшая продолжительность остановки соответствует началу разрыва взаимной растворимости. В системах, соответствующих диаграммам состояния типа V, максимальная продолжительность остановки соответствует составу эвтектики, но, в противоположность простой эвтектической системе, значение ее достигает нуля не при концентрации чистого компонента, а уже в конце разрыва взаимной растворимости; это является характерным отличием этой диаграммы от предыдущих. [55]