Коэффициент - перенос - электрон
Cтраница 2
График за висимости логарифмического члена уравнения ( 37) от т ] ( или потенциала) линеен, и с его помощью можно вычислить значение коэффициента переноса электрона. [16]
Парри и Андерсон [119] ошибочно предположили, что в уравнении ( 48) & Ст относится к катодному процессу, а потенциал полуволны на НИП необратимого окисления выражается аналогичной формулой с заменой коэффициента переноса электронов в катодном процессе на коэффициент переноса в анодном процессе и стандартной константы скорости катодного процесса на стандартную константу скорости анодного процесса. [17]
Для реальных тиристоров среднее значение встроенного электрического поля равно примерно 50 - 70 В / см. Это поле способствует перемещению электронов в базе рз в сторону коллекторного перехода при их инжекции из перехода / з, тем самым увеличивает коэффициент переноса электронов через базу р2 и обычно учитывается при расчетах этого коэффициента. [18]
Для теоретического расчета величины ДОф необходимо создать подробную модель переходного состояния, что при современном состоянии наших знаний затруднительно. Для того чтобы преодолеть эту трудность, принимается, что часть функции G % - Об, зависящая от потенциала, представляет собой долю а зависящей от потенциала части функции G. Ое - Таким образом в ход рассуждений введен коэффициент ос - катодный коэффициент перехода, называемый также коэффициентом переноса электрона катодного процесса. [19]
 |
Зависимость тока от потенциала в случае возникновения смешанного потенциала. ( Вагнер и Трауд. [20] |
Вывод уравнения поляризационной кривой феноменологическим методом был приведен в разделе 2 этой главы. Полученный результат не связан с какой-либо конкретной моделью переходного состояния, однако, конечно, желателен более глубокий анализ процесса: необходимо исследовать связь между кинетическими параметрами и молекулярной структурой. Такие диаграммы часто используются в элементарных курсах для демонстрации влияния потенциала электрода на кинетику, поскольку они позволяют ввести коэффициент переноса электрона графическим методом. Это построение приведено на рис. 87, который заимствован из обзора Парсонса [ 55а ] и практически не отличается от оригинального графика Хориути и Поляни. [21]
 |
Влияние этанола на по-тенциал полуволны ( 1, крутизну волны ( 2 и растворимость ( 3 йодистого метила Фон - 0 1 N КС1. [22] |
При анализе затем принимают, что изменение состава раствора влияет только на потенциал полуволны, а наблюдаемое изменение апа рассматривают как вторичный эффект - следствие зависимости ( апа) п от потенциала. Иными словами, принимают, что истинный коэффициент переноса электрона не зависит от состава раствора. Такой подход не вполне надежен. На рис. 11 и 12 приведены зависимости потенциала полуволны и полярографического коэффициента переноса электрона от концентрации спирта, полученные этим автором. Для большинства соединений потенциал в разбавленных по спирту растворах не зависит от концентрации спирта, а величина ( сша) п быстро снижается. Напротив, потенциал полуволны диметилового эфира относительно быстро смещается в отрицательную сторону с ростом концентрации спирта, в то время как величина ( сша) п меняется мало. Итак, в этом случае ясно, что изменение крутизны волны с ростом концентрации спирта нельзя связать с изменением потенциала полуволны. Как полагал Каргин, наблюдаемое им явление связано со снижением истинного коэффициента переноса электрона в результате переориентации активированного комплекса на поверхности или перехода к восстановлению неадсорбированных частиц. [23]
Страницы: 1 2