Cтраница 4
Численное решение уравнений (4.65), (4.77) позволяет по формулам (4.66) определить зависимость от конверсии средне-числовой степени полимеризации, а по формулам (1.2) с учетом (4.76) - ее средневесовые значения Pw, Pw и величины коэффициентов полидисперсности Кп и Кп - Результаты такого численного расчета для пятнадцати различных пар констант k TS. [46]
Причем Зайдель и Кац [32] не находили функцию молекулярно-массового распределения, а ограничились вычислением таких ее важнейших характеристик, как среднечисловая PN и среднемассовая Pw степени полимеризации и их отношения K-PW / PN, называемого коэффициентом полидисперсности. [47]
Концентрационные эффекты в ГПХ олигомеров проявляются, как и в случае высокомолекулярных соединений, в сдвиге хроматограмм в сторону больших элюентных объемов и наблюдаются при концентрациях анализируемого раствора, превышающих некоторое пороговое значение, зависящее от ММ и коэффициента полидисперсности образца. В общем случае эта величина выше для высокополимеров и для олигомеров с М 103 - f - 104 составляет около 10 мг / мл. [48]
![]() |
Интегральные и дифференциальные кривые распределения по молекулярным весам полпари л атов, полученных высокотемпературной ( 1 и меж фазной ( 2 поликонденсацией. [49] |
Из сравнения кривых 1 и 2 видно, что, несмотря на более резко выраженный максимум кривой 2, вид кривой 1 свидетельствует о большей молекулярной однородности полиарилата, полученного высокотемпературной поликонденсацией. Коэффициент полидисперсности - отношение средневесового молекулярного веса к среднечисловому молекулярному весу полимера, является мерилом полидисперсности данного полимера. Чем больше он отличается от единицы, тем более широкое молекулярно-весовое распределение свойственно полимеру. [50]
В табл. 13 приведена характеристика искусственных смесей олигомеров с различной дисперсностью по молекулярным массам и физико-механические свойства уретановых эластомеров, полученных на их основе. Изменение коэффициента полидисперсности MJMn от 1 37 до 2 94 практически не оказывает влияния на изученные свойства полиуретанов. Это объясняется тем, что в данном случае остается постоянной концентрация уретановых связей в эластомере, которая главным образом определяет их свойства. Некоторое увеличение относительного и остаточного удлинения при возрастании MJMn олигомера связано, по-видимому, с нарушением ориентации цепей, приводящим к уменьшению плотности физической сетки в эластомере. Действительно, данные эластомеры содержат уретан-уре-тановые водородные связи; максимальная возможность образования водородных связей в исследованных эластомерах будет при узком ММР олигомерной составляющей. Очевидно, что при увеличении полидисперсности углеводородных сегментов такая возможность будет значительно меньше. [51]
Уравнение для Рп позволяет рассчитывать среднечисловой молекулярный вес продукта в зависимости от выбранных условий эксперимента или ( что чаще) решать обратную задачу: определить условия, при которых возможно получение заданного Рп. Отношение Pw / Pn - коэффициент полидисперсности - позволяет оценить в большинстве случаев молекулярный состав полимера. Выбор оптимального коэффициента полидисперсности должен быть основан на исследовании эмпирических или полуэмпирических зависимостей между свойствами полимера и МВР. [52]
Харитонов, Фрунзе и Коршак [345] изучили кинетику полимеризации капролактама в крезольном растворе в присутствии. На рис. 20 показано найденное ими изменение коэффициента полидисперсности и выхода олигомеров во времени. [53]
Обратим внимание на то, что степень полидисперсности зависит только от Qm, а величина наивероятнейшего радиуса, характеризующего общую дисперсность системы, только от гс ( ур. Поэтому постоянные Qm и г0 названы соответственно коэффициентами полидисперсности и дисперсности. [54]
Коршак и Виноградова [22] экспериментально подтвердили правильность этих теоретических выводов. На рис. 43 показано, как изменяется найденный ими коэффициент полидисперсности смеси двух полиэфиров различного молекулярного веса при нагревании. [55]
На коэффициент абразивности золы ее фракционный состав влияет неоднозначно. Имеет значение не только размер частиц, но и коэффициент полидисперсности золы, взвешенной в потоке газов. [56]
При использовании для исследования МБР олигомеров гель-проникающей хроматографии наличие дефектных молекул приводит к неоднозначной зависимости среднеквадратичного расстояния между концами цепи от молекулярного веса и, как правило, к несколько более высокой кажущейся эффективности разделения. Присутствие же в олигомере низкомолекулярных циклических молекул обусловливает завышенное значение коэффициентов полидисперсности, определенных из данных ГПХ. [57]
Коэффициент полидисперсности пыли п, характеризующий структуру пыли, зависит от соотношения остатков на двух ситах с малыми и большими отверстиями, например, Кэо и А. Чем больше разность этих остатков тем круче зерновая характеристика, тем выше коэффициент полидисперсности, тем, следовательно, больше пыль приближается к монодисперсной. [58]
Коэффициент полидисперсности пыли га, характеризующий структуру пыли, зависит от соотношения остатков на двух ритах с малыми и большими отверстиями, например Rm и Rm. Чем больше разность этих остатков, тем круче зерновая характеристика, тем выше коэффициент полидисперсности, тем, следовательно, больше пыль приближается к монодисперсной. [59]