Коэффициент - распределение - цирконий
Cтраница 2
 |
Экстракция плавиковой кислоты. [16] |
В этой же области концентраций фтора возрастает также и коэффициент распределения циркония. При этом значение коэффициента проходит через максимум и затем при дальнейшем увеличении концентрации фтора снижается до весьма малых величин. Интересно отметить, что в точке, соответствующей максимальному коэффициенту распределения циркония, молярное соотношение фтора и циркония равно единице. [17]
По данным работы [ 733а ], наибольшее различие коэффициентов распределения циркония и алюминия имеет место в растворах 0 06 М по НС1 и 0 8 М по НР. [18]
При экстракции из водной фазы хлоридов циркония и гафния в присутствии 8 - н HG1 раствором анионообменника в циклогексане коэффициенты распределения циркония и гафния равны 1 65 и 0 074 соответственно. Примесь азотной кислоты улучшает разделение. [19]
Концентрация свободного трибутилфосфата оказывает одинаковое влияние на коэффициенты распределения урана и циркония, но концентрация нитрат-иона оказывает большее влияние на коэффициент распределения циркония, так как входит в уравнение в четвертой степени. [20]
Очистка от циркония и ниобия улучшается проведением экстракции при температуре выше 25 С. При этом коэффициенты распределения циркония и ниобия уменьшаются. Извлечение плутония также ухудшается, но в меньшей степени. На экстракцию рутения изменение температуры не оказывает заметного влияния. [21]
Интересные результаты получены С. С. Коровиным с сотрудниками [247] при экстракционном разделении циркония и гафния из смеси азотной и хлорной кислот 50 % - ным раствором ТБФ в о-ксилоле. Значительное увеличение коэффициентов распределения циркония и гафния при экстракции из смеси кислот, по-видимому, объясняется образованием смешанных комплексов типа Zr ( NO3) X ( C1O4) 4 - 2ТБФ, обладающих хорошей экстрагируемостью. Кроме того, в растворах, содержащих хлорную кислоту, степень полимеризации циркония меньше, чем в азотнокислых растворах, что также способствует увеличению экстракции. [22]
Согласно этому уравнению, коэффициент распределения должен, увеличиваться с увеличением концентрации нитратов, трибутилфосфата и кислотности. Найденные опытным путем величины коэффициентов распределения циркония и гафния для разных концентраций HNO3 подтверждают характер действия кислотности. [24]
Хаффман, Иддингс и Лилли [107] подробно изучили обмен гафния и циркония в солянокислой среде на анионите дауэкс-2. Статическими опытами было установлено, что оба эти элемента сорбируются анионитом из концентрированных ( 6 М и выше) растворов соляной кислоты, причем во всех случаях коэффициент распределения циркония во много раз больше коэффициента распределения гафния. На основании этих опытов авторами была предложена следующая методика разделения смесей циркония и гафния. По 3 8 мг циркония и гафния растворяли в 1 2 мл концентрированной соляной кислоты и раствор вводили в колонку анионита дауэкс-2 в Cl-форме; диаметр колонки был равен 6 5 мм, высота слоя сорбента составляла И см, зернение анионита было равно 60 - 100 меш. [25]
Анализ водной фазы до и после экстракции показывает, что цирконий и фтор переходят в органическую фазу в том же соотношении, в каком они находятся в исходном растворе. Так, например, при экстракции 5 % - ным раствором ТОА в бензоле, предварительно насыщенным серной кислотой, из раствора K2ZrF6 с концентрацией 14 5 г. л коэффициенты распределения циркония и фтора были равны 7 5 и 7 2 соответственно. Меньшая величина коэффициента распределения фтора, возможно, является результатом ошибки определения, так как анализ фтор-иона проводился из растворов, откуда цирконий предварительно осаждался в виде гидроокиси. Отмывка гидроокиси циркония от фтора могла быть недостаточно надежной. [26]
Свойства фосфата олова плохо воспроизводятся от синтеза к синтезу. Тем не менее сохраняя одинаковый характер зависимости коэффициентов распределения циркония от концентрации HNO3 ( см.рис. 1), эти образцы резко различаются по своей способности сорбировать цирконий, и объяснить это явление в настоящее время трудно. [27]
Растворы салициловой кислоты в органических растворителях экстрагируют цирконий и гафний из водных растворов их солей. В органическую фазу преимущественно переходит цирконий. По данным Коле и Броуна [272], применивших в качестве экстрагента 1 1 -мол. Коэффициент распределения циркония в солянокислых растворах также значительно превышает коэффициент распределения гафния. [28]
В табл. 1 - 3 сгруппированы результаты опытов по влиянию: МВФ и ДБф на экстракцию циркония, ниобия, церия, цезия, стронция, йода и рутения 20 % - ным ТБФ в керосине. Для сравнения приводятся результаты экстракции этих элементов 20 % - ным ТБФ, не содержащим МБФ и ДБФ. На основании данных табл. 1 и 2 можно сделать вывод, что даже в 0.001 М растворе МБФ и ДБФ в 20 % - ком ТБФ коэффициент распределения циркония и ниобия довольно резко возрастает. [29]
Страницы: 1 2