Cтраница 5
Коэффициент теплового расширения свободного объема а - df / dT ( / v) dVf / dT претерпевает значительно большие изменения. Однако наиболее убедительным успехом интерпретации с помощью свободного объема, по-видимому, является то, что а, дает правильное значение коэффициента теплового расширения. Если макроскопический коэффициент теплового расширения щ выше Tg отражает появление свободного объема, а также тепловое расширение структуры твердого тела ( %), которое наблюдается ниже Tf, то г, должно быть равно а / - ag Аа. Значения Аа, полученные из наклонов графиков, подобных фиг. Универсальное значение it равно 4 8 - 10 - 4 град-1; в отдельных полимерах эта величина изменяется в интервале от 1 9 - 10 - 4 до 9 7 10 - 4; эти отклонения, возможно, связаны с неверными значениями В. Возможно, что свойства при всестороннем сжатии также определяются различными механизмами и а, отражает только вклад движений основных цепей. Действительно, Ах также аномально мало для некоторых из этих полимеров. [61]