Cтраница 3
Столкновительное сужение естественно затрудняет измерения коэффициентов уширения линий квадрупольного спектре Н2, я такие данные в настоящее время отсутствуют. Можно констатировать, что результаты [45] во всяком случае не противоречат предполо-нению, что для линии S0 ( 3) коэффициент уширения ( I. [31]
Из этого уравнения следует, что коэффициент уширения спектра приблизительно равен величине максимального набега фазы фма с - В случае супергауссовского импульса оценить Аю трудно из-за того, что его спектр негауссовский. Тем не менее если предположить, что Аю приблизительно равно Т-1, где Tr T0 / m - время нарастания импульса, определяемое уравнением (3.2.24), то из уравнения (4.1.9) следует, что коэффициент уширения также равен максимальному фазовому набегу фмакс. В случае интенсивных сверхкоротких импульсов уширенный спектр может иметь ширину 100 ТГц и более [4]; это явление иногда называют генерацией суперконтинуума. [32]
Из этого уравнения следует, что коэффициент уширения спектра приблизительно равен величине максимального набега фазы фма1Ц: - В случае супергауссовского импульса оценить Дю трудно из-за того, что его спектр негауссовский. Тем не менее если предположить, что Дю приблизительно равно Т 1, где Tr T0 / m - время нарастания импульса, определяемое уравнением (3.2.24), то из уравнения (4.1.9) следует, что коэффициент уширения также равен максимальному фазовому набегу фмакс. В случае интенсивных сверхкоротких импульсов уширенный спектр может иметь ширину 100 ТГц и более [4]; это явление иногда называют генерацией суперконтинуума. [33]
Конечно, разрешение, которого удается достичь в спектре КР, зависит от ширины спектральных линий. Измеряемая ширина линий КР ( например, в случае синглет-ных переходов / - - /) зависит главным образом от давления и уширения в результате эффекта Доплера, помимо естественной ширины линии. Коэффициенты уширения за счет давления измерены для некоторых газов ( стр. Хотя этот эффект уширения представляет определенный интерес, так как он дает экспериментальные данные, необходимые для изучения внутримолекулярных сил, он обязывает исследователей, для того чтобы получить желаемое разрешение спектра, работать с газами при низких давлениях. [34]
В литературе не принято единого определения коэффициента уширения. В связи с тем, что расчеты основаны на различных приближениях, можно считать, что согласие между наблюдаемыми и рассчитанными значениями удовлетворительное. Коэффициенты уширения явно зависят от /, причем теоретические значения уменьшаются значительно быстрее с ростом /, чем экспериментальные. [35]
Случай т 1 соответствует гауссовскому импульсу; с увеличением т фронты импульса становятся более крутыми. Как следует из уравнения (3.2.24), время нарастания импульса обратно пропорционально т, поэтому ясно, что импульс, время нарастания которого короче, уширяется быстрее. Если в начале импульсы частотно модулированы, то величина их уширения зависит от знака произведения Р2 С. Можно аналитически определить коэффициент уширения импульса. [36]
Случай т 1 соответствует гауссовскому импульсу; с увеличением т фронты импульса становятся более крутыми. Как следует из уравнения (3.2.24), время нарастания импульса обратно пропорционально т, поэтому ясно, что импульс, время нарастания которого короче, уширяется быстрее. Если в начале импульсы частотно модулированы, то величина их уширения зависит от знака произведения р2 С. Можно аналитически определить коэффициент уширения импульса. [37]
При бурении скважин, благодаря действию горизонтальной составляющей нагрузки на долото, вибрации последнего и физико-химического воздействия восходящего потока бурового раствора, диаметр скважины оказывается больше диаметра долота на величину, характеризуемую коэффициент уширения ствола. В вертикальных скважинах при постоянной амплитуде вибрации долота с увеличением коэффициента уширения ствола трение долота о стенки ствола будет снижаться и в определенных условиях оно может оказаться равным нулю. В наклонных скважинах увеличение коэффициента уширения ствола может не оказывать влияния на величину трения долота о стенки скважины, так как под действием боковой силы Рб долото прижато к стенке ствола. [38]
Эта теория является обобщением теории Андерсона [338] для спектров поглощения, согласно которой относительное трансляционное движение молекул рассматривается в рамках классической механики, тогда как вращательное движение молекул описывается в рамках квантовомехани-ческой теории возмущений. Теория Андерсона для спектров поглощения наиболее полно развита Цао и Курнуттом [339] с включением различных типов взаимодействий при соударениях линейных молекул, а также молекул типа симметричного волчка. Брэннон [340] показал, что при очень незначительных изменениях теория Цао и Курнутта объясняет уширение линий в спектре КР и, таким образом, она эквивалентна теории Фьютэка и Ван Кранендонка. Единственными известными численными расчетами уширения линий в спектре КР является работа Ван Кранендонка [341], в которой учтены только дипольные и квадру-польные силы, и работа Грэя и Ван Кранендонка [342], в которой учтены анизотропные дисперсионные силы. В табл. 28 сравниваются экспериментальные значения коэффициентов уширения для Н2 со значениями, рассчитанными Ван Кранендонком [341] на основе сил квадрупольного анизотропного взаимодействия и сферического межмолекулярного потенциала для изотропной части. Лаллеманд и Симова [319] исследовали уширение линий Qi ( l) в зависимости от температуры, используя эффект вынужденного комбинационного рассеяния. [39]
Эта теория является обобщением теории Андерсона [338] для спектров поглощения, согласно которой относительное трансляционное движение молекул рассматривается в рамках классической механики, тогда как вращательное движение молекул описывается в рамках квантовомехани-ческой теории возмущений. Теория Андерсона для спектров поглощения наиболее полно развита Цао и Курнуттом [339] с включением различных типов взаимодействий при соударениях линейных молекул, а также молекул типа симметричного волчка. Брэннон [340] показал, что при очень незначительных изменениях теория Цао и Курнутта объясняет уширение линий в спектре КР и, таким образом, она эквивалентна теории Фьютэка и Ван Кранендонка. Единственными известными численными расчетами уширения линий в спектре КР является работа Ван Кранендонка [341], в которой учтены только дипольные и квадру-польные силы, и работа Грэя и Ван Кранендонка [342], в которой учтены анизотропные дисперсионные силы. В табл. 28 сравниваются экспериментальные значения коэффициентов уширения для Н2 со значениями, рассчитанными Ван Кранендонком [341] на основе сил квадрупольного анизотропного взаимодействия и сферического межмолекулярного потенциала для изотропной части. Лаллеманд и Симова [319] исследовали уширение линий Qi ( l) в зависимости от температуры, используя эффект вынужденного комбинационного рассеяния. Заметных различий коэффициента уширения линии Qi ( l) для этих смесей, которые противоречили бы теоретически ожидаемому явлению, не обнаружено. Эллин и др. [343] предположили, что расхождение для линии Qi ( l) связано со статистическим разбросом колебательных возмущений - эффектом, величина которого не может быть теоретически рассчитана. Коэффициенты уширения для переходов Q-ветви вычислялись отдельно для изотропного и анизотропного вкладов. Экспериментальные значения описываются в основном изотропной частью переходов. [40]
Эта теория является обобщением теории Андерсона [338] для спектров поглощения, согласно которой относительное трансляционное движение молекул рассматривается в рамках классической механики, тогда как вращательное движение молекул описывается в рамках квантовомехани-ческой теории возмущений. Теория Андерсона для спектров поглощения наиболее полно развита Цао и Курнуттом [339] с включением различных типов взаимодействий при соударениях линейных молекул, а также молекул типа симметричного волчка. Брэннон [340] показал, что при очень незначительных изменениях теория Цао и Курнутта объясняет уширение линий в спектре КР и, таким образом, она эквивалентна теории Фьютэка и Ван Кранендонка. Единственными известными численными расчетами уширения линий в спектре КР является работа Ван Кранендонка [341], в которой учтены только дипольные и квадру-польные силы, и работа Грэя и Ван Кранендонка [342], в которой учтены анизотропные дисперсионные силы. В табл. 28 сравниваются экспериментальные значения коэффициентов уширения для Н2 со значениями, рассчитанными Ван Кранендонком [341] на основе сил квадрупольного анизотропного взаимодействия и сферического межмолекулярного потенциала для изотропной части. Лаллеманд и Симова [319] исследовали уширение линий Qi ( l) в зависимости от температуры, используя эффект вынужденного комбинационного рассеяния. Заметных различий коэффициента уширения линии Qi ( l) для этих смесей, которые противоречили бы теоретически ожидаемому явлению, не обнаружено. Эллин и др. [343] предположили, что расхождение для линии Qi ( l) связано со статистическим разбросом колебательных возмущений - эффектом, величина которого не может быть теоретически рассчитана. Коэффициенты уширения для переходов Q-ветви вычислялись отдельно для изотропного и анизотропного вкладов. Экспериментальные значения описываются в основном изотропной частью переходов. [41]