Коэффициент - активность - соединение
Cтраница 1
Коэффициенты активности соединений противоион - фиксированный ион ( действительное состояние противоионов в фазе ионита не имеет значения: соединения противоион - фиксированный ион могут быть - в пределах этой фазы - полностью диссоциированными) зависят от относительного содержания противоионов и количеств растворителя. Это же справедливо для коэффициентов активности растворителя. [1]
Согласно сделанным выше предположениям, коэффициенты активности соединений противоион - фиксированный ион не зависят от присутствия необменно поглощенных электролитов и определяются относительным содержанием этих соединений йц / йгда и активностью растворителя. [2]
Дальнейший ход изотерм экстракции определяется коэффициентами активности соединений в водной и органической фазах. Рассмотрим, например, случай наиболее распространенных равновесий электролит - неэлектролит. [3]
Введение в водный раствор неэкстрагируемого электролита-высаливателя изменяет коэффициент активности распределяющегося соединения. Второй эффект имеет сложную природу и связан с индивидуальностью высаливателя. Кроме того, коэффициент активности зависит от ионной силы, создаваемой высаливателями, а в случае макроконцентраций экстрагируемой соли или многокомпонентных систем - от общей ионной силы водной фазы. Желательно, чтобы высаливатели увеличивали коэффициенты активности экстрагируемых веществ: чем значительнее рост коэффициентов активности, тем больше возрастают коэффициенты распределения. [4]
Изменение коэффициеНтбЕ распределений может бЫ1ъ вызвано различными значениями коэффициентов активности соединений, существующих в фазах, или изменением относительного количества различных комплексных соединений, существующих в растворах, из которых, например, только одно переходит из одной фазы в другую, или изменением с концентрацией состава фаз и коэффициентов активности. Если из одной фазы в другую переходит только одно соединение, например нейтральные молекулы, а в растворе существуют еще и комплексные ионы, то движущая сила массопередачи должна определяться не аналитической концентрацией экстрагируемого вещества или элемента, а концентрацией соединения, переходящего из одной фазы в другую. [5]
Коэффициенты распределения находят экспериментальным путем. Для достижения большей полноты экстракции можно изменять значение коэффициента распределения, изменяя температуру системы или вводя в нее добавку, уменьшающую растворимость извлекаемого компонента в водной фазе или увеличивающую его растворимость в органической фазе, или ту и другую. При этом могут изменяться коэффициенты активности соединений в органической и водной фазах или относительные количества находящихся в них комплексов, в том числе и экстрагируемого компонента. [7]
Хотя Джемс и Мартин [1] и объясняли полученное разделение на основе представления о силах взаимодействия между различными веществами, находящимися в растворе, такое объяснение дает лишь самое общее указание об ожидаемых результатах при разделении на данной жидкости. Недавно Кейлеманс, Квантес и Зааль [2] использовали теорию растворов для объяснения поведения веществ, проходящих через колонки ГЖРХ. Однако, чтобы иметь возможность предсказать поведение веществ но отношению к данной неподвижной жидкости, необходимо знать коэффициенты активности соединений в жидкости. [8]
Хотя Джемс и Мартин [1] и объясняли полученное разделение на основе представления о силах взаимодействия между различными веществами, находящимися в растворе, такое объяснение дает лишь самое общее указание об ожидаемых результатах при разделении на данной жидкости. Недавно Кейлеманс, Квантес и Зааль [2] использовали теорию растворов для объяснения поведения веществ, проходящих через колонки ГЖРХ. Однако, чтобы иметь возможность предсказать поведение веществ по отношению к данной неподвижной жидкости, необходимо знать коэффициенты активности соединений в жидкости. [9]
Для так называемых регулярных растворов можно определить коэффициенты активности чисто теоретическим путем, не прибегая к экспериментальным данным. Для растворов других типов это в настоящее время невозможно. Эти зависимости наиболее пригодны для расчета коэффициентов активности соединений, являющихся членами одного и того же гомологического ряда. [10]
Расчет жидкофазного равновесия в процессе экстракции связан с общей теорией растворов. Современное состояние теории растворов позволяет предсказывать свойства только некоторых типов растворов. В основном же свойства растворов изучаются с помощью экспериментальных методов с целью получения эмпирических зависимостей. Определение свойств растворов, необходимых для расчета равновесия, в частности, составов растворов, выполняется в форме различных корреляций коэффициентов активностей от физических свойств системы. Коэффициенты активности вводятся для характеристики отклонения свойств данного реального раствора от идеального, подчиняющегося закону Рауля. Только очень разбавленные растворы приближаются по свойствам к идеальным растворам. В более концентрированных растворах наблюдаются отклонения, которые тем больше, чем выше концентрация. Причины отклонений от законов идеальных растворов хорошо понятны только для одной группы соединений - сильных электролитов. Теория сильных электролитов позволяет вычислить активность из основных свойств ионов. Для остальных соединений активности определяются эмпирически путем измерения давления пара или осмотического давления растворов. Необходимо отметить, что изменение распределения извлекаемого вещества ( веществ) при установлении общего равновесия в жидкофазной системе вызывается изменением коэффициентов активности экстрагирующего соединения или соединений в обеих фазах. Существенное изменение коэффициентов активности, однако, может быть вызвано и, химическим взаимодействием компонентов. Весьма часто системы, которые необходимо разделять, представляют собой либо соли, либо основания, а сам процесс разделения является процессом хемосорбции, протекающим в диффузионной области. [11]
Страницы: 1