Индивидуальный коэффициент - активность
Cтраница 1
Индивидуальные коэффициенты активности могут быть получены из GE, если записать уравнение Гиббса-Дюгема для многокомпонентной системы при постоянных температуре и давлении. [1]
Это заключение представляет существенный технологический интерес, поскольку для приближенных вычислений индивидуальных коэффициентов активности адсорбированных органических веществ из водных растворов достаточно знать их индивидуальные растворимости и величины констант адсорбционного равновесия компонентов. [2]
Из приведенной таблицы видно, что с увеличением концентрации числа переноса, а также средние и индивидуальные коэффициенты активности противоионов снижаются. При этом средние коэффициенты активности линейно связаны с корнем кубичным концентрации. [3]
По крайней мере две из частиц А4, Вь А2, В2 должны быть ионами, и индивидуальные коэффициенты активности этих частиц поэтому не имеют термодинамического смысла. [4]
Будучи вполне логичной с формальной точки зрения - ( см, [20], главы 2 и 9), гипотеза Гуггенгейма не может внести какой-либо физический смысл в рассчитываемые на ее основе индивидуальные коэффициенты активности ионов, что совершенно справедливо и в случае гипотезы Мак-Иннеса. [5]
Зная значения Д ( определенные одним из методов) и экспериментальные величины у, по уравнению ( V. С индивидуальные коэффициенты активности ионов и сопоставил их с данными работы Бейтса и Робинсона, приведенными в табл. V. [6]
Поскольку К является термодинамической константой, она не зависит от таких факторов как ион-ионное притяжение или взаимодействие ионов с растворителем, тогда произведение членов правой части предыдущего уравнения также является постоянной. Конечно, индивидуальные коэффициенты активности реагирующих веществ и продуктов в действительности зависят от состава и ионной силы химической системы; это означает, что К фактически не является константой. [7]
Хотя шкала кислотности роН - lg ( CH / H) может представляться корректной и хорошо обоснованной термодинамически, на практике это не так. Трудности возникают из-за необходимости определения индивидуального коэффициента активности иона водорода. [9]
По-видимому, корректных результатов можно ожидать только для ионов, одинаково влияющих на диэлектрическую проницаемость среды. В связи с этим данные по индивидуальным коэффициентам активности, приведенные в табл. V. LiCl, СаС12 и других 2 - 1-элек-тролитов могут вызвать некоторые сомнения. [10]
Ясно, что знак диффузионного потенциала определяется в первом приближении относительными концентрациями и подвижностя-ми положительного и отрицательного ионов, которые составляют слой переноса. Однако в обычных случаях неидеальное слагаемое Ет, определяемое индивидуальными коэффициентами активности, может быть достаточно велико, чтобы заметно изменить величину рассчитываемого потенциала или даже его знак. [11]
Классическим примером в этом направлении является гипотеза Мак-Иннеса [139], согласно которой в водных растворах хлорида калия коэффициент активности иона калия равен коэффициенту активности иона хлора. Альтернативой гипотезы Мак-Иннеса является гипотеза Гуггенгейма [141, 142], который совершенно формально принял, что в бинарных смесях электролит - вода индивидуальные коэффициенты активности ионов равны среднегеометрическому коэффициенту активности электролита. [12]
Полученные данные позволяют рассчитать / А / В. ПРИ ионной силе ць Важно понимать, что этих экспериментальных данных недостаточно для расчета индивидуальных значений / А и / в и что нельзя получить дополнительную экспериментальную информацию, которая позволила бы оценить эти значения. Существует общее правило: экспериментальное определение индивидуальных коэффициентов активности, по-видимому, невозможно. [13]
Страницы: 1