Cтраница 1
Температурные коэффициенты констант равновесия и теплот образования комплексов тиомочевины имеют низкое значение. Следовательно, стабильность комплексов тиомо-чевины снижается с изменением температуры менее быстро, чем стабильность комплексов мочевины, и температуры разложения их сравнительно высоки. [1]
Позднее был определен [130] температурный коэффициент константы равновесия. [2]
Значения АЯ, рассчитанные по температурному коэффициенту констант равновесия, как правило, менее точны, чем величины, найденные калориметрическим методом. [3]
Уравнения (11.52) и (11.53) часто используют для расчета теплового эффекта реакции по температурному коэффициенту константы равновесия. [4]
Тепловые эффекты реакций кислотно-основного взаимодействия, комплексообразования и других реакций экспериментально могут быть найдены или по температурному коэффициенту констант равновесия ( некалориметрический метод), или путем прямых калориметрических измерений. Хотя тепловой эффект реакции не должен зависеть от метода определения, все же нередко величины, полученные по температурному коэффициенту констант равновесия, существенно отличались от результатов калориметрических определений иногда даже по знаку. Одной из основных причин возникновения противоречий такого рода является, по-видимому, пренебрежение температурной зависимостью теплового эффекта. В практических расчетах зависимость ДЯ от Т часто не учитывают, ссылаясь на так называемый сравнительно узкий температурный интервал, внутри которого тепловой эффект принимается постоянным. [5]
Тепловые эффекты реакций кислотно-основного взаимодействия, комплексообразования и других реакций экспериментально могут быть найдены или по температурному коэффициенту констант равновесия ( некалориметрический метод), или путем прямых калориметрических измерений. Хотя тепловой эффект реакции не должен зависеть от метода определения, все же нередко величины, полученные по температурному коэффициенту констант равновесия, существенно отличались от результатов калориметрических определений иногда даже по знаку. Одной из основных причин возникновения противоречий такого рода является, по-видимому, пренебрежение температурной зависимостью теплового эффекта. В практических расчетах зависимость ДЯ от Т часто не учитывают, ссылаясь на так называемый сравнительно узкий температурный интервал, внутри которого тепловой эффект принимается постоянным. [6]
![]() |
Примеры сжимающихся и несжимающихся молекул углеводородов в комплексах. [7] |
Ни одно из этих соединений не образует комплексов с карбамидом. Термодинамические свойства комплексов тиокарбамида в основном такие же, как и комплексов карбамида; только константы равновесия выше, а теплоты комплексообразования, определенные по температурному коэффициенту константы равновесия, ниже. [8]
Значения же энтальпии реакции, полученные по данным измерения температурного коэффициента константы равновесия, плохо согласуются. [9]
Влияние температуры на протекание окислительно-восстановительных реакций частично уже рассматривалось при обсуждении скорости этих реакций. Температура существенно влияет и на состояние равновесия в окислительно-восстановительных системах. Тепловые эффекты АЯ реакций окисления - восстановления довольно велики и температурный коэффициент констант равновесия значителен. Так, например, тепловой эффект реакции (6.6) составляет АЯ - 630 кДж / моль. [10]
Влияние температуры на протекание окислительно-восстановительных реакций частично уже рассматривалось при обсуждении скорости этих реакций. Температура существенно влияет и на состояние равновесия в окислительно-восстановительных системах. Тепловые эффекты Л / / реакций окисления - восстановления довольно велики и температурный коэффициент констант равновесия значителен. Так, например, тепловой эффект реакции (6.6) составляет ДЯ - 630 кДж / моль. [11]