Температурный коэффициент - фотохимическая реакция
Cтраница 1
 |
Температурный коэффициент фотохимических газовых реакций. [1] |
Температурный коэффициент фотохимических реакций может быть обусловлен зависимостью от температуры как первичного акта, в результате которого образуются активные центры реакции, так и вторичных процессов. [2]
 |
Температурный коэффициент фотохимических газовых реакций. [3] |
Температурный коэффициент фотохимических реакций может быть обусловлен зависимостью от температуры как первичного акта, в результате которого образуются активные центры реакции, так и вторичных процессов. Температурной зависимости первичного акта нужно ожидать в тех случаях, когда реакция проводится в спектральной области, расположенной вблизи границы, разделяющей сплошной и дискретный спектры поглощения, или же вблизи границы предиссоциации. Действительно, в этих случаях, благодаря увеличению числа молекул, находящихся на более высоких колебательных уровнях, те длины волн, которые при низких температурах приходятся на дискретный участок спектра поглощения, при повышении температуры могут оказаться в области сплошного поглощения или в области предиссоциации, в результате чего эффективность этих длин волн повышается. Нужно, однако, сказать, что такие случаи среди изученных фотохимических реакций сравнительно редки, и температурный ход реакций в подавляющем большинстве случаев связан с температурной зависимостью вторичных процессов. [4]
Последнюю и отнюдь не маловажную проверку позволяют сделать данные, относящиеся к температурным коэффициентам фотохимических реакций. [5]
Подобно скорости темновых реакций, скорость фотохимических реакций в большей или меньшей степени зависит от температуры и лишь в сравнительно небольшом числе случаев температурный коэффициент фотохимической реакции т ] т, обычно представляющий отношение скоростей реакции при двух температурах, разнящихся на 10 [ ср. [6]
 |
Температурный коэффициент фотохимических газовых реакций. [7] |
Подобно скорости темповых реакций, скорость фотохимических реакций в большей или меньшей степени зависит от температуры и лишь в сравнительно небольшом числе случаев температурный коэффициент фотохимической реакции равен единице. В табл. 20 приводим значения температурных коэффициентов некоторых реакций ( по Кистяковскому [1064]), причем температурный коэффициент здесь представляет собой отношение скоростей реакции при двух температурах, разнящихся на 10 градусов [ ср. [8]
Подобно скорости темповых реакций, скорость фотохимических реакций в большей или меньшей степени зависит от температуры, и лишь в сравнительно небольшом числе случаев температурный коэффициент фотохимической реакции равен единице. Ниже приводим значения температурных коэффициентов некоторых реакций ( по Кистяковскому [835]), причем температурный коэффициент здесь представляет собой отношение скоростей реакции при двух температурах, разнящихся на 10 градусов [ сравни формулу (2.46) стр. [9]
 |
Схема установки для хлори - включенной ртутной лампе, вмонтированной в стеклянной трубе. Одновременно включают мешалку. Смесь. [10] |
При фотохимическом хлориро ва-ни и можно применять весьма низкие температуры, так нак протекание этой реакции крайне мало зависит от температуры. Температурный коэффициент фотохимических реакций вообще очень мал, что характерно для этоп способа галоидирования. [11]
Скорость фотохимических реакций не зависит от температуры, так как определяется вероятностью поглощения квантов света молекулами исходных веществ. Температурный коэффициент фотохимических реакций может быть обусловлен как вторичными процессами, так и тем, что с повышением температуры обратные реакции могут ускоряться в большей степени, чем прямые. [12]
При понижении температуры происходит обратное. Однако до настоящего времени еще не найдено условий, при которых относительные скорости реакций различных типов водородных атомов совершенно сравнялись бы. При равных скоростях замещения первичного и третичного атомов водорода из изобутана должно было бы получиться 90 % первичного и 10 % третичного хлористого изобутила. Следовательно, лри - 55 третичный атом водорода реагирует в 12 раз быстрее первичного, в то время как при 450 всего лишь в 3 5 раза. Качественно такая деградация наблюдается и для вторичного атома водорода. Поскольку температурный коэффициент фотохимических реакций очень невелик, хлорирование проводят при ультрафиолетовом облучении. Если принять, что скорости замещения первичного и вторичного атомов водорода относятся 1: 3 25, газофазное хлорирование неогексана при 300 должно привести к образованию 65 % первичного и 35 % вторичного хлорида. [13]
Страницы: 1