Очень высокий коэффициент - поглощение
Cтраница 1
Очень высокие коэффициенты поглощения многих твердых тел в близком ультрафиолете приводят к неоднородному поглощению света. Остается неясным физическое состояние реагента, адсорбированного на твердом теле. [1]
Таким образом, поляритоны всегда следует искать в случае очень высоких коэффициентов поглощения, указывающих на большую степень взаимодействия возбуждений с полем света. Кроме того, пороговая энергия по-ляритонной полосы должна зависеть от пересечения дисперсионных кривых фотона и экситона. Такое пересечение уровней для необыкновенного луча и экситонов ( в отсутствие результирующего вырождения уровней) схематически показано на рис. 6.2.4; на этом же рисунке представлена и кривая дисперсии для обыкновенного луча. [3]
 |
Схема ультрахимископа. [4] |
Однако этот прибор целесообразно применять только в случае, если титруемое вещество имеет очень высокий коэффициент поглощения и резкий максимум именно в используемом для тит рования участке спектра. [5]
Полные излучатели реально не существуют - их создают искусственно. Даже сажа, имеющая очень высокий коэффициент поглощения видимой лучистой энергии ххг - 0 99, в невидимой области достаточно хорошо отражает лучистую энергию. [6]
Экспериментальная задача при исследовании гетерогенных процессов, состоящая в создании условий, при которых на пути падающего луча оказалось бы достаточное количество поглощающих молекул, была впервые удовлетворительно разрешена Эйшенсом, а первая довольно успешная попытка идентифицировать этим методом промежуточные продукты реакции в катализе была предпринята как раз для случая окисления СО над закисью никеля. Как СО, так и СО2 имеют очень высокие коэффициенты поглощения в инфракрасной области, а Эйшенс и Плискин [28] обнаружили при протекании окислительной реакции только одну полосу 4 56 мк. Они ориентировочно приписали эту полосу СО2, адсорбированной одним из своих кислородных атомов, или СО, адсорбированной на предварительно адсорбированном атоме кислорода. Хотя такое отнесение частоты не говорит об образовании комплекса СОз, ему, по-видимому, предшествует возникновение связи между СО и предварительно адсорбированным атомом кислорода. Конечно, наблюдение в процессе реакции одной специфической полосы не доказывает, что соответствующая адсорбированная частица представляет собой необходимый промежуточный продукт, но сам метод в сочетании с методом меченых атомов представляет несомненную ценность. Куртуа и Тейхнер [31] применяют в настоящее время инфракрасную спектроскопию с целью получения дальнейших сведений об этой системе. [7]
Экспериментальная задача при исследовании гетерогенных процессов, состоящая в создании условий, при которых на пути падающего луча оказалось бы достаточное количество поглощающих молекул, была впервые удовлетворительно разрешена Эйшенсом, а первая довольно успешная попытка идентифицировать этим методом промежуточные продукты реакции в катализе была предпринята как раз для случая окисления СО над закисью никеля. Как СО, так и СОз имеют очень высокие коэффициенты поглощения в инфракрасной области, а Эйшенс и Плискин [28] обнаружили при протекании окислительной реакции только одну полосу 4 56 м / с. Они ориентировочно приписали эту полосу СО2, адсорбированной одним из своих кислородных атомов, или СО, адсорбированной на предварительно адсорбированном атоме кислорода. Хотя такое отнесение частоты не говорит об образовании комплекса СОз, ему, по-видимому, предшествует возникновение связи между СО и предварительно адсорбированным атомом кислорода. Конечно, наблюдение в процессе реакции одной специфической полосы не доказывает, что соответствующая адсорбированная частица представляет собой необходимый промежуточный продукт, но сам метод в сочетании с методом меченых атомов представляет несомненную ценность. Куртуа и Тейхнер [31] применяют в настоящее время инфракрасную спектроскопию с целью получения дальнейших сведений об этой системе. [8]
Иод, адсорбированный на поверхности CaF2, тоже обладает двумя максимумами, лежащими в зонах различных длин волн. При очень небольших степенях покрытия они соответствуют 284 и 343 mji. Первые адсорбированные молекулы отличаются очень высокими коэффициентами поглощения света, превышающими более чем в 100 раз соответствующее значение для паров свободного иода. После того как адсорбировано больше 0 5 % от насыщения, коэффициент поглощения внезапно падает настолько, что максимумы оказываются приблизительно равными максимумам поглощения для твердого иода; однако эти максимумы все еще сдвинуты в сторону более коротких волн. По мере возрастания адсорбции, максимумы смещаются в сторону больших длин волн. Особенно сильно смещается максимум, лежащий в области волн большой длины. Измерения, проведенные при возможно больших степенях адсорбции, показывают, что этот максимум делается очень слабым и похож на слабый максимум в области длинных волн, характерный для свободного иода. Возникающая связь довольно похожа на связь между молекулой иода и ионом иода в растворе. Наблюдаемый спектр действительно подобен спектру иона I 5, но это не может служить исчерпывающим разъяснением, так как остается непонятной причина внезапного резкого изменения после того, как адсорбировано лишь 0 5 % от количества, соответствующего насыщению. [9]
Он очень чувствителен в широком интервале длин волн и прост в использовании. Если сернокислые растворы КзРе ( С204) з облучать светом от 2500 до 5770 А, то происходит одновременное восстановление Fe3 до Fe2 и окисление иона оксалата. Получающийся Fe2 и его оксалатный комплекс в этих растворах не поглощают падающий свет во время фотолиза, но после облучения Fe2 связывается в окрашенный в красный цвет комплекс с 1 10-фенантролином, который сильно поглощает свет. Очень высокий коэффициент поглощения комплекса делает возможным использование облучения длительностью в одну сотую длительности облучения, необходимого при использовании классического уранилоксалатного актинометра. Очень слабая зависимость этих выходов от концентраций реагента и продукта, интенсивности падающего света и температуры в широком интервале является благоприятной для использования этого актинометра. Поскольку актинометр Паркера находит все большее распространение в фотохимических исследованиях, целесообразно подробно описать его применение. [10]
Свободный иод обладает резким максимумом поглощения света при 499 5 тр. Иод, адсорбированный на поверхности CaF2, тоже обладает двумя максимумами, лежащими в зонах различных длин волн. При очень небольших степенях покрытия они соответствуют 284 и 343 тод. Первые адсорбированные молекулы отличаются очень высокими коэффициентами поглощения света, превышающими более чем в 100 раз соответствующее значение для паров свободного иода. После того как адсорбирован больше 0 5 % от насыщения, коэффициент-поглощения внезапно падает настолько, что максимумы оказываются приблизительно равными максимумам поглощения для твердого иода; однако эти максимумы все еще сдвинуты в сторону более корот - - ких волн. По мере возрастания адсорбции, максимумы смещаются в сторону больших длин волн. Особенно сильно смещается максимум, лежащий в области волн большой длины. Измерения, проведенные при возможно больших степенях адсорбции, показывают, что этот максимум делается очень слабым и похож на слабый максимум в области длинных волн, характерный для свободного иода. Возникающая связь довольно похожа на связь между молекулой иода 0 ионом иода в растворе. Наблюдаемый спектр действительно подобен спектру иона I 5, но это не может служить исчерпывающим разъяснением, так как остается непонятной причина внезапного резкого изменения после того, как адсорбировано лишь 0 5 % от количества, соответствующего насыщению. [11]
В предыдущих главах приведены некоторые критерии, которыми следует пользоваться для того, чтобы отличить синтетические камни от природных. Например, отличить алмаз от природных или искусственных его заменителей сравнительно легка, поскольку рефрактометр покажет разницу в показателях преломления. Однако на практике определение показателя преломления не является такой уж простой процедурой, поскольку на обычных рефрактометрах можно исследовать материалы, показатель преломления которых не больше чем 2, и это исключает возможность исследования как алмаза, так и его наиболее важных заменителей. Кроме того, на рынке появляются новые приборы, которыми можно измерить показатель преломления алмаза. Корпорация Сирее планирует выпуск прибора для диагностики алмаза, который определяет теплопроводность. Очень высокий коэффициент поглощения кубической окиси циркония в ультрафиолетовом диапазоне [3] также может быть использован для определения этого материала. [12]
В предыдущих главах приведены некоторые критерии, которыми следует пользоваться для того, чтобы отличить синтетические камни от природных. Например, отличить алмаз от природных или искусственных его заменителей сравнительно легко, поскольку рефрактометр покажет разницу в показателях преломления. Однако на практике определение показателя преломления не является такой уж простой процедурой, поскольку на обычных рефрактометрах можно исследовать материалы, показатель преломления которых не больше чем 2, и это исключает возможность исследования как алмаза, так и его наиболее важных заменителей. Кроме того, на рынке появляются новые приборы, которыми можно измерить показатель преломления алмаза. Корпорация Сирее планирует выпуск прибора для диагностики алмаза, который определяет теплопроводность. Очень высокий коэффициент поглощения кубической окиси циркония в ультрафиолетовом диапазоне [3] также может быть использован для определения этого материала. [13]
Страницы: 1