Cтраница 4
Численное значение температуры зависит от термометрической шкалы и термометрического вещества. Тогда от этих факторов зависит и численное значение любой величины, в которую входит температура, и эти факторы определяют характер зависимости величины от температуры. При этом термические коэффициенты объемного расширения прочих термометрических веществ, примененных Дюлонгом и Пти, увеличиваются с возрастанием температуры. [46]
Для создания температурной шкалы необходимо выбрать такое вещество, которое имело бы линейную зависимость изменения его свойства от температуры. Иными словами, температурный коэффициент данного вещества не должен зависеть от температуры. Только идеальный газ имеет независимый от температуры термический коэффициент объемного расширения при постоянном давлении и термический коэффициент давления при постоянном объеме. Реальные газы такой зависимости не имеют. [47]
Определенно трудно сказать, может ли какое-нибудь свойство металла полностью не зависеть от структуры. Таким свойством, например, для металлургических металлов является плотность. При заданной кристаллической структуре металла она не зависит от размера формы и ориентации зерен. Напротив, плотность электроосажденных металлов либо близка к плотности металлургических, либо ниже ее и зависит от состава электролита и режима электролиза, так что в какой-то степени зависит от структуры. Подобное же относится и к термическому коэффициенту объемного расширения, так как он является обратной функцией плотности и функцией температуры. Термический коэффициент линейного расширения может зависеть от ориентировки зерен в текстурированных осадках. Теплоемкость электроосажденных металлов также может слабо зависеть от их структуры, за счет скопления неметаллических примесей по границам зерен. [48]
Таким образом, расчетная схема определения температуры плавления полимеров позволяет непосредственно определять вклады каждого атома как в дисперсионные взаимодействия, так и в сильные межмолекулярные взаимодействия. Это позволяет не только рассчитать Тт, исходя из химического строения повторяющегося звена, но и построить температурную зависимость термодинамических величин для данных систем, например термического коэффициента объемного расширения. Поскольку повторяющееся звено состоит из осцилляторов, построенных из атомов разного типа, то одни осцилляторы достигают своей критической температуры Гкр г раньше, чем другие. Так как полимер не теряет еще устойчивости в целом, то термический коэффициент объемного расширения t - той группы атомов не должен стремиться к бесконечности, поскольку повышение парциального давления за счет теплового расширения при TTKpi в этой группе стабилизирует устойчивость: При этом видно, исходя из определения Тт полимера, что avi - ЮУС; при Т TKpi. Появление внутреннего парциального давления приводит к перегружению оставшихся связей. Поэтому плавление полимера происходит не при температуре распада самой устойчивой межмолекулярной связи, а при более низкой температуре. [49]