Cтраница 1
Специфические поправочные коэффициенты имеют разные значения для одинаковых веществ при работе с детекторами, различающимися по принципу измерения. Так, например, при применении пламенно-ионизационного детектора поправочные коэффициенты зависят от структуры молекул компонентов и числа имеющихся в них атомов углерода ( см. разд. Чувствительность ячеек для измерения теплопроводности определяется значениями теплопроводностей чистых веществ и газа-носителя. Для газовых весов ( плотномеров) имеет место простая связь между молекулярным весом и регистрируемой площадью пика вещества. [1]
В основе вычисления специфических поправочных коэффициентов для пламенно-ионизационного детектора лежит селективность индикации лишь тех соединений, в которых имеются СН-связи. Поэтому приближенно сигнал ПИД пропорционален содержанию углерода в молекуле анализируемого компонента. [2]
Для пламенно-ионизационного детектора, а с известными ограничениями и для детектора по теплопроводности специфические поправочные коэффициенты могут быть оценены приближенно. Площади пиков, исправленные в соответствии с этими коэффициентами, большей частью правильнее площадей без такой коррекции. Ограничения в случае детектора по теплопроводности в основном относятся к применяемому газу-носителю. Вычисление поправочных коэффициентов имеет смысл лишь тогда, когда газом-носителем служит водород или гелий. [3]
Расчеты, необходимые для получения количественных данных при проведении анализа газовых смесей, требуют введения специфических поправочных коэффициентов. Площади пиков нельзя считать пропорциональными количествам веществ, содержащихся в смеси, так как теплопроводности газов сильно различаются между собой. [4]
Определяют относительную площадь в процентах для хлороформа как среднюю величину нескольких анализов, из нее снова рассчитывают специфический поправочный коэффициент для хлороформа. Как показывают данные табл. 6, несмотря на очень различающиеся весовые доли толуола и хлороформа в дозированном количестве смеси ( 10 мкл), специфический поправочный коэффициент остается примерно постоянным. Третий пример должен еще яснее выявить закономерности в результатах вышеприведенных измерений. [5]
Если снять хроматограммы одной и той же пробы на детекторе, показания которого пропорциональны массе вещества, и на детекторе, обладающем селективной чувствительностью к отдельным веществам, то можно определить специфические поправочные коэффициенты этих двух детекторов для отдельных хроматографических пиков. Сопоставление этих факторов с табличными значениями позволяет сделать вывод об имеющихся функциональных группах и гетероатомах. Для капиллярных колонок может быть с успехом использована комбинация пламенно-ионизационного детектора, чувствительность которого определяется числом атомов углерода, содержащихся в молекуле, с электронозахватным детектором ( ср. В сочетании с капиллярными колонками в качестве специфических детекторов применяли фосфорный и галогенный пламенно-ионизационные детекторы ( Кармен, 1964) и кулонометрический детектор, реагирующий на фосфор, серу и галогены ( Коулсон и Каванаг, 1959; ср. [6]
Если снять хромато граммы одной и той же пробы на детекторе, показания которого пропорциональны массе вещества, и на детекторе, обладающем селективной чувствительностью к отдельным веществам, то можно определить специфические поправочные коэффициенты этих двух детекторов для отдельных хроматографических пиков. Сопоставление этих факторов с табличными значениями позволяет сделать вывод об имеющихся функциональных группах и гетероатомах. Для капиллярных колонок может быть с успехом использована комбинация пламенно-ионизационного детектора, чувствительность которого определяется числом атомов углерода, содержащихся в молекуле, с электронозахватным детектором ( ср. В сочетании с капиллярными колонками в качестве специфических детекторов применяли фосфорный и галогенный пламенно-ионизационные детекторы ( Кармен, 1964) и кулонометрический детектор, реагирующий на фосфор, серу и галогены ( Коулсон и Каванаг, 1959; ср. [7]
Если при методах внутренней или внешней градуировки применяются недостаточно чистые стандартные вещества, то для повышения статистической надежности следует определить степень загрязнения с помощью нескольких хроматограмм. Если соответствующие загрязнения и их специфические поправочные коэффициенты известны, то доля примесей может быть точно определена. Если же эти коэффициенты неизвестны, для них принимается значение, равное 1, причем при содержании загрязнений - 10 % связанная с их присутствием систематическая погрешность большей частью намного меньше случайной погрешности аналитического метода. [8]
Определяют относительную площадь в процентах для хлороформа как среднюю величину нескольких анализов, из нее снова рассчитывают специфический поправочный коэффициент для хлороформа. Как показывают данные табл. 6, несмотря на очень различающиеся весовые доли толуола и хлороформа в дозированном количестве смеси ( 10 мкл), специфический поправочный коэффициент остается примерно постоянным. Третий пример должен еще яснее выявить закономерности в результатах вышеприведенных измерений. [9]
При применении внутреннего стандарта существует возможность контролировать в ограниченной области постоянство специфичности и чувствительности. Испытуемые компоненты дозируются при этом в газ-носитель по отдельности или же в виде градуировочной смеси. На основе показаний детектора рассчитывают специфические поправочные коэффициенты к площадям пиков различных компонентов ( подробнее см. разд. [10]