Cтраница 1
Критический коэффициент сжимаемости ( 7) является теоретически важным свойством химических веществ, характеризующим энергетику структуру межмолекулярных взаимодействий. [1]
Критический коэффициент сжимаемости z наиболее точно вычисляется при наличии экспериментальных данных хотя бы для двух из трех критических параметров. [2]
Значение критического коэффициента сжимаемости ZK для органических веществ колеблется от 0 27 до 0 29, поэтому уравнение Ван-дер - Ваальса неприменимо для расчетов фактора сжимаемости углеводородов. [3]
Приблизительное значение критического коэффициента сжимаемости, выраженное через ацентрический коэффициент по формуле 2кр 0 291 - 0 08ш, часто подставляют в уравнения, так как величина ш определяется более точно. [4]
В ней - в качестве третьего коррелирующего параметра используется критический коэффициент сжимаемости. Эта корреляция является развитием метода Ватсона [113], использующего коэффициент [ расширения. [5]
![]() |
Погрешности расчета критических свойств по методу Лидерсена.| Константы Спенсера и Доберта, используемые в уравнении Нокэя, для расчета критической температуры. [6] |
Очевидно, что при известных PC, VC и Тс найти критический коэффициент сжимаемости нетрудно. Эти методики не обсуждаются здесь, поскольку обычно уравнение (2.2.8) дает достаточно точные значения Zc, даже если, некоторые или все другие критические величины, входящие в него, предстоит рассчитать. Критический коэффициент сжимаемости необходим редко, за исключением тех случаев, когда он используется как параметр в методиках определения других свойств, но эти методики часто не требуют точного значения Zc. Для ряда веществ значения критического коэффициента сжимаемости табулированы в приложении А. [7]
В качестве первого приближения для преодоления этого недостатка производят дифференцирование веществ в соответствии с величиной критического коэффициента сжимаемости, фактора ацентричности, - фактора или какого-либо другого определяющего критерия подобия. [8]
Несколько меньшие значения Zc получаются для полярных веществ, несколько большие - для легких инертных газов. Критический коэффициент сжимаемости является параметром, характеризующим молекулу. В этой книге встречаются многочисленные корреляции, использующие Zc как третий коррелирующий параметр в дополнение к приведенным температуре и давлению. [9]
В этом случае для определения Vc необходимо располагать значениями остальных критических параметров или рассчитывать их, используя рассмотренные выше методы. Для проверки уравнения (1.26) были определены критическая температура по уравнениям (1.2) и (1.3), критическое давление по уравнению (1.21) и критический коэффициент сжимаемости по уравнению ( I. [10]
![]() |
Погрешности расчета критических свойств по методу Лидерсена.| Константы Спенсера и Доберта, используемые в уравнении Нокэя, для расчета критической температуры. [11] |
Очевидно, что при известных PC, VC и Тс найти критический коэффициент сжимаемости нетрудно. Эти методики не обсуждаются здесь, поскольку обычно уравнение (2.2.8) дает достаточно точные значения Zc, даже если, некоторые или все другие критические величины, входящие в него, предстоит рассчитать. Критический коэффициент сжимаемости необходим редко, за исключением тех случаев, когда он используется как параметр в методиках определения других свойств, но эти методики часто не требуют точного значения Zc. Для ряда веществ значения критического коэффициента сжимаемости табулированы в приложении А. [12]
Так называемый принцип соответственных состояний, рассмотренный в гл. Чистые вещества могут быть разделены на классы в зависимости от величины значений критического коэффициента сжимаемости, фактора ацентричности или какого-либо другого простого характеристического параметра. [13]
Для насыщенных жидкостей ниже Тг 0 99, предпочтительнее использовать метод Ганна - Ямады [ уравнение (3.15.1) ], так как он несколько более точен. Спенсер и Деннер [111] сделали обзор всех уравнений, пригодных для определения плотности насыщенной жидкости, и после тщательного изучения нашли, что корреляция Ганна - Ямады является наиболее точной. Тем не менее они все же подчеркнули, что если в корреляции Рекета [96] критический коэффициент сжимаемости заменить некоторой эмпирической константой, характерной для изучаемого вещества, то это уравнение дает несколько лучшие результаты, чем метод Ганна - Ямады, Такие константы табулированы. Ямада и Ганн [139] также предложили несколько модифицировать уравнение Рекета. [14]
В главе подробно рассмотрены методы определения, критических давления, температуры и объема. Показано, что методы расчета и корреляции этих критических величин дают тем лучшие результаты, чем больше других характеристических параметров вещества принято во внимание. Наиболее важными и часто употребляемыми из таких параметров являются: нормальная температура кипения, критический коэффициент сжимаемости, фактор ацентричности и коэффициент Риделя, способы расчета которых также приводятся в этой главе. Поскольку многие теоретически обоснованные методы базируются на использовании потенциала межмолекулярного взаимодействия Леннарда - Джонса, здесь же кратко изложены методы определения параметров расстояния и характеристической энергии Леннарда - Джонса. [15]