Низкий коэффициент - распределение
Cтраница 3
Отношение количества аминокислоты, связанного с ионообмен-ником, к ее количеству, оставшемуся в растворе, выражается коэффициентом распределения ( К) данной аминокислоты. Этот коэффициент распределения помогает разделять различные аминокислоты и зависит от боковых радикалов ( R) аминокислот. Аминокислота с самым низким коэффициентом распределения продвигается вниз по колонке в токе буфера до тех пор, пока не придет в контакт со смолой, которая менее насыщена этой аминокислотой; здесь она адсорбируется и устанавливается новый коэффициент распределения. [31]
Экстракционную способность растворителя обычно характеризуют коэффициентом распределения, представляющим собой отношение равновесных концентраций в экстракте и водной фазе. Применение последнего, несмотря на низкий коэффициент распределения, объясняется его доступностью и низкой стоимостью. [32]
 |
Принципиальная схема разделения циркония и гафния экстракцией метилизобутилкетоном ( гсксоном 24 ]. [33] |
Из азотнокислых и солянокислых растворов трибутилфосфат экстрагирует преимущественно цирконий; гафний концентрируется в водной фазе. Экстракция из солянокислых растворов характеризуется низкими коэффициентами распределения и разделения и не имеет практического значения. [34]
 |
Комплексы ионов металлов с ионами NO. [35] |
Как уже указывалось, подавляющая часть - у - и р-активности после наиболее выгодной 100 - 150-дневной выдержки облученного урана принадлежит немногим осколочным элементам: цирконию, ниобию, рутению, редкоземельным элементам, барию, стронцию и цезию. Если очистка урана от редкоземельных элементов, а также элементов второй группы, ниобия и цезия протекает достаточно хорошо, то при отделении циркония и рутения встречаются большие трудности. Церий, который обычно находится в трехвалентном состоянии, имеет низкий коэффициент распределения и его можно легко отделить. При низкой кислотности он также подвергается гидролизу с образованием, полиядерных комплексов. Такой гидролиз при относительно малых концентрациях этих элементов начинается при рН1 для плутония и при рН 0 для циркония. [36]
 |
Влияние. концентрации А. ( МО3 з. [37] |
Цикл экстракционного разделения обычно включает несколько стадий. Вначале производится собственно экстракция. На этой стадии происходит наибольшее отделение урана от продуктов деления. Затем органический раствор урана, в котором также присутствует небольшое количество ( осколков, промывается подкисленным раствором высаливателя. В результате в промывной раствор в соответствии с низким коэффициентом распределения переходят продукты деления и другие элементы, а 1уран удерживается в органической фазе. Таким образом, достигается дополнительная очистка. Как правило, экстракция и промывка производятся в объединенной экстракционно-промывочной колонне. В такой колонне ( исходный раствор подается в середину. Навстречу ему снизу идет поток экстрагента, сверху поступает промывной раствор. [38]
Несмотря на это, восстановление в большинстве систем со смешанной фазой происходит главным образом в органической фазе. Умножив концентрацию плутония ( IV) на константу скорости, соответствующую составу фазы, получаем скорость восстановления на литр фазы. При расчете абсолютной скорости уменьшения количества плутония ( IV) использовали отношение Уорг: VB Ю - По данным табл. 1 видно, что в органической фазе восстанавливается в 50 - 370 раз больше плутония ( IV), чем в водной фазе. Такая величина получается отчасти из-за большого отношения объемов фаз и отчасти из-за низкого коэффициента распределения азотной кислоты, который при расчете скорости возводится в квадрат. [39]
Весьма отличную по своим свойствам группу экстрагирующихся солей представляют собой роданиды металлов, которые в некоторых отношениях несколько напоминают описанные выше комплексные металлгалогенидные кислоты. Для экстракции этих соединений можно использовать тот же самый ассортимент основных растворителей, что и при экстракции металлгалогенидных кислот [307]; также необходимо присутствие электронодонорного атома в молекуле растворителя. Металлроданидные комплексные ионы значительно крупнее соответствующих галогенидных комплексов, в результате они сильнее нарушают структуру воды и проявляют большую тенденцию к вытеснению в органическую фазу. Экстракции благоприятствует использование растворов с наиболее низкой активностью воды и наиболее гидратиро-ванных катионов. При экстракции из кислотных растворов извлекается, вероятно, комплексная металлроданидная кислота, но для такой экстракции характерны трудности, которые приводят к низким коэффициентам распределения. Сама ро-данистоводородная кислота очень хорошо экстрагируется, так что прибавление кислоты к раствору роданида обусловливает практически полную экстракцию водородного или роданидно-го иона в зависимости от того, какой из них присутствует в наименьшей концентрации. В результате концентрация этого иона в водной фазе становится, по существу, равной нулю. [40]
Страницы: 1 2 3