Низкочастотный край
Cтраница 1
 |
Длины волн основных цветов видимого света. [1] |
Низкочастотный край этой области не имеет резкой границы, которая отделяла бы ее от микроволновой области. Верхний предел инфракрасного излучения определяется началом области видимого света. На высокочастотной границе инфракрасной области фотоны имеют энергию ( W - 1 8 эВ), достаточную для возбуждения молекул некоторых типов. [2]
При нагревании образца в вакууме при 500 низкочастотный край полосы ( 2800 - 3600 см-1) уменьшает, а высокочастотный край ( 3600 - 3750 см -) увеличивает свою интенсивность за счет десорбции воды, которая была связана с этими поверхностными гидро-ксильными группами водородными связями. При 500 соседние силанольные группы вступают в реакцию конденсации, что приводит к исчезновению полосы при 3520 слг1 и одновременному увеличению интенсивности полос при 3740 и 3750 см-1. При повышении температуры обезгаживания до 940 полосы при 3600 и 3740 см. 1 исчезали, в то время как полоса при 3750 слг1, обусловленная свободными ОН-группами, оставалась. При г. эвторной обработке парами волы эти эффекты были в основном обратимыми, показывая, что наблюдаемые полосы действительно относятся к гидроксиль-ным группам поверхности и что изолированные силанольные группы весьма стабильны, причем после обработки при 940 они остаются все еще в количестве до 1 мол. [3]
При образовании комплекса МЭАК - ацетонятрил со стороны низкочастотного края полосы ojjj появляется новая полоса, расположенная близко к - а полоса несколько уширяется, интерпретация этой полосы неоднозначна. [4]
В частном случае маятниковых колебаний СН2, обсуждавшемся выше, колебаниям бесконечной цепи, активным в инфракрасном спектре, соответствует низкочастотный край распределения. Легко видеть, что изменения прогрессий как по растяжению, так и по интенсивности носят описанный выше характер. Из этого ряда спектров несомненно следует, что полоса поглощения кристаллического полиметилена ( полиэтилена) - 720 см 1 соответствует маятниковым колебаниям СН2 полимерной цепи, активным в инфракрасном спектре. [5]
Главной причиной отклонения кривой на рис. 74 от прямой линии является заметное сгущение ( crowding) полос поглощения по направлению к низкочастотному краю прогрессии. Это явление было предсказано Дидсом [15] на основании более строгого анализа системы взаимодействующих осцилляторов, учитывающего взаимодействия ближайших, а также следующих за ближайшими соседей. Результат анализа нормальных координат [29] приведен в конце этого раздела. [6]
Главной причиной отклонения кривой на рис. 74 от прямой линии является заметное сгущение ( crowding) полос поглощения по направлению к низкочастотному краю прогрессии. Это явление было предсказано Дидсом [15] на основании более строгого анализа системы взаимодействующих осцилляторов, учитывающего взаимодействия ближайших, а также следующих за ближайшими соседей. Результат анализа нормальных координат [ 291 приведен в конце этого раздела. [7]
Приведенные в табл. 3.2 данные снова подтверждают правильность отнесения этих колебаний к области частот 2140 - 2100 см-1 в случае углеродных заместителей, причем сопряженным системам соответствует низкочастотный край интервала. Эта последовательность совпадает с рядом изменения силовых постоянных связей С-X и не согласуется с рядом значений электроотрицательности или других показателей полярности. Они рассчитали силовые постоянные связи СС галогенпроизводных ацетиленов и обнаружили, что, несмотря на более высокую частоту для F-ССН, силовая постоянная в этом случае несколько меньше, чем у хлор - или бромпроизводных соединений. [8]
В растворах в СС14 с добавками эфира кривая поглощения анилина подвергается существенному изменению: несколько расширяется полоса vg ( N - Н) аиш главным образом за счет длинноволнового края; при Сдоб / сашга 1 равном 50, па низкочастотном крае полосы vg ( N - Н) еим появляется плечо, заметно возрастающее в интенсивности с увеличением с эфира, и при сдов. N - Н) си проявляется лишь в виде изгиба на высокочастотном крае последней. При этом, новая полоса имеет заметно большие vi / 2 и В, чем v, ( N - Н) сим анилина в растворе той же концентрации, но без добавок; снижается с добавками эфира и vm полосы vs ( N - Н) асим, а ее В при этом несколько возрастает. О, что подтверждается и близостью характеристик рассматриваемой полосы к наблюдаемым у дифениламина ( при сдоб. При добавках ацетона у анилина также, по-видимому, образуются комплексы N-H... O G, что следует из заметного измененя поглощения сравнительно с наблюдаемым в растворе той же концентрации без добавки ацетона. Действительно, значения vm обоих полос заметно снижаются, а В резко возрастает. При этом характеристики полосы в области vs ( N - Н) оим весьма близки к таковым у дифениламина для его полосы vs ( N - Н) связ, а именно при сяоб. [9]
Интенсивность полос поглощения гидроксила в спектре образцов пористого стекла викор слишком велика для того, чтобы можно было измерить положение максимумов. Однако уширение низкочастотного края гидроксильной полосы показало, что между гидроксильными группами и бутенами осуществляется водородная связь. [10]
Спектры, представленные на рис. 43 и 44, показывают, что гидроксильные группы на поверхности пористого стекла возмущаются при адсорбции. На этот эффект указывает уширение низкочастотного края интенсивной полосы при 3700 - 3500 см 1, принадлежащей валентным колебаниям кислород - водород в гидроксильной группе. Вследствие значительной толщины используемого образца ( рис. 43) интенсивность полосы поглощения гидроксильных групп, как правило, слишком велика, чтобы можно было наблюдать отчетливую структуру полосы. Последние поверхностные гидроксильные группы связаны друг с другом водородной связью. [11]
 |
Силовая зависимость. [12] |
Здесь VQ и va - частоты в максимуме для свободного и нагруженного образцов, a - напряжение. Смещение пика по сравнению со сдвигом низкочастотного края полосы невелико. [13]
На рис. 68 более детально, чем на рис. 62, показано, как изменяется низкочастотный край одной из полос поглощения поли-этилентерефталата под действием разных по величине растягивающих напряжений. [15]
Страницы: 1 2