Атом - анион
Cтраница 1
Атомы аниона, осуществляющие координацию с атомом металла, подчеркнуты или поставлены в скобки. [1]
 |
Изменение энергии связи Fls в соединениях. [2] |
Рассмотрим теперь зависимость Есв атомов анионов от поло) - жения катиона в Периодической системе. Как видно из табл. 2.8 [132] и 2.9 [80, 81], величины Fls и Ols систематически уменьшаются для соединений с высшей степенью окисления непереходного элемента при переходе сверху вниз и справа налево в Периодической системе элементов. Это уменьшение отчасти связано с ростом ионности связи и увеличением отрицательного заряда на атомах F и О. Существенную роль в уменьшении значений Fls и Ols играет также и потенциал Маделунга ( см. разд. [3]
Изучение реакции обмена кислорода неорганических солей дает ценные сведения об относительной прочности связи атомов кислорода с неметаллическими атомами аниона. [4]
Изучение реакции обмена атомов кислорода неорганических солей дает ценные сведения об относительной прочности связи атомов кислорода с неметаллическими атомами аниона. [5]
Обращает на себя внимание то, что лишь за одним исключением алкильное сродство и протонное сродство изменяются симбатно, при этом алкильное сродство всегда меньше протонного сродства. В отличие от протонного сродства анионов алкильное сродство зависит от того, к какому из атомов аниона присоединяется алкил-катион; особенно резко это проявляется в случае цианид-иона. [6]
Наряду с указанными типами кристаллических решеток известны смешанные и переходные решетки со связями различных типов. Например, в кристаллогидратах осуществляется одновременно ионная связь между катионом и анионом соли, ковалентная связь между атомами аниона и связь между ионами и полярными молекулами воды. [7]
 |
Основные структуры твердого вещества. [8] |
В кристаллах, молекулы которых состоят из трех и большего числа различных элементов, часто связь между двумя группами атомов отличается по характеру от связи между атомами в этих группах. Так, в СаСО3, NaNOa, CaSO4 между катионом и анионом кислоты связь ионная, но между атомами внутрл анионов СО -, NO7, SO, преимущественно слабополярная. [9]
 |
Примеры семикоординационных комплексов с полидентатным. [10] |
Примерами семивершинных комплексов, образованию которых способствует геометрия циклических лигандов, являются соединения переходных металлов ( в частности, Fe и Мп) с х анионом этилендиа-минтетрауксусной кислоты ( H4Y) или ее ч / роизводных. Во всех исследованных соединениях этого класса Ъв число лигандов, связанных непосредственно с М, кроме 4 ато-с -, мов О и 2 атомов N аниона, входит одна молекула воды. [11]
Мономерные солеобразные [ ( R3SiO) 4Fe ] M плохо растворимы в органических растворителях и не плавятся до 200 С. Положение в их ИК-спектрах полосы VucSi-О - Fe зависит от характера катиона и указывает на заметное искажение полносимметричной тетраэдрической структуры тетракис ( триметилсил-окси) феррат-аниона, наблюдающейся в случае М ( СНзЬЗЬ [1256], за счет координационного взаимодействия атома щелочного металла с кислородным атомами аниона. Высокая парамагнитность трис ( триметилсилокси) феррана приводит к аномальным значениям химического сдвига, уширению сигнала в спектре ЯМР и практически делает невозможным применение этого метода для изучения свойств соединения. [12]
За последние годы найдено также несколько примеров сравнительно редкой для ртути треугольной координации. Примерами могут служить трибромомеркуроат тетраметилам-мония [ N ( CH3) 4 ] [ HgBr3 ] [105] и трийодомеркуроат триметил-сульфония [ S ( CH3) 3 ] [ HgJ3 ] [106], структуры которых содержат дискретные анионы HgX - с расстояниями Hg-Вг 2 52, Hg-J 2 65 и 2 71 А. Правда, в трибромомеркуроате анионы HgBr - сочленяются в цепи контактами Hg-Вг между соседними анионами длиной 2 93 А, а атомы Hg выведены из плоскости треугольника на - 0 3 А, так что координацию Hg можно условно рассматривать и как искаженно-тетраэдрическую. В трийодомеркуроате расстояние от Hg до атома J соседнего аниона равно 3 50 А, а отклонение атома Hg от плоскости трех атомов J составляет всего 0 08 А. [13]
Следует обратить особое внимание на тот замечательный факт, что соли как слабых кислот, так и слабых оснований почти без исключения представляют сильные электролиты. Причину этого мы должны искать в различной структуре аниона, когда он выступает как свободный ион и как составная часть недиссоциированной молекулы кислоты. Иногда различная структура проявляется явно, например у индикаторов, в виде различной окраски ионов и молекул. Так, молекулы фенолфталеина бесцветны, а образующиеся из них анионы имеют красно-малиновый цвет. Иногда эта структура зависит от скрытого перераспределения электронной плотности между атомами аниона как в ацетат-ионе. [14]
Страницы: 1