Cтраница 4
Если температура и концентрации двуокиси и трехокиси серы таковы, что устойчивой твердой фазой является сульфат ванадила, то адсорбированные на поверхности катализатора молекулы трехокиси серы могут отрывать атомы ванадия с поверхности кристаллов пятиокиси ванадия, образуя двухмерные зародыши кристаллов сульфата ванадила. В дальнейшем эти зародыши могут расти вглубь, поглощая двуокись и трехокись серы из газовой фазы. Этот процесс образования кристаллического сульфата ванадила уже не является промежуточной стадией каталитического процесса и сопровождается резким снижением скорости окисления двуокиси серы. [46]
Твердый при обычных условиях темно-зеленый V ( CO) 6 был получен лишь в 1959 г. Подобно карбопилам Сг, Мо и W, он имеет структуру правильного октаэдра с атомом ванадия в центре. Вещество это самовоспламеняется на воздухе, в вакууме около 50 С возгоняется, а в атмосфере NJ при 70 С разлагается. Растворы его в органических жидкостях имеют желто-оранжевый цвет и очень неустойчивы. С другой стороны, V ( CO) e легко восстанавливается до аниона [ V ( CO) e ], для которого известны, в частности, желтые соли типа M [ V ( CO) e ], где MNa, К, NH. Установлено, что он обладает отчетливо выраженными кислотными свойствами. [47]
Определите число молекул малеинового ангидрида, образующихся за 1 ч на одном активном центре фосфор-ванадий-содержащего кремнезема в оптимальных условиях, предполагая, что образец содержит 1 мг-ат V / г SiO2 и все атомы ванадия участвуют в процессе катализа. [48]
Стоцкая и Кренцель [66] исследовали полимеризацию этилена в присутствии каталитической системы Sn ( CeH5) 4 А1Вгз VCL и также нашли, что имеет место образование я-комплекса с олефином за счет свободных - орбит атома ванадия. [49]
Стоцкая и Кренцель [66] исследовали полимеризацию этилена в присутствии каталитической системы Sn ( CeH5) 4 АШгз VCU и также нашли, что имеет место образование я-комплекса с олефином за счет свободных d - орбит атома ванадия. [50]
При комнатной температуре на системах C5H5VOC12 - СНзА1С12 и ( CeHsbVClz - A1 ( C2H5) 3 - LiCjHs образуется некоторое количество полиэтилена, но эффективность этих катализаторов в отсутствие кислорода очень низка и не превышает одной макромолекулы на каждый атом ванадия. [51]
Электронодонорные свойства молекул воды, выступающих здесь в качестве лигандов, в сочетании с хорошо выраженной склонностью V ( V) к восстановлению приводят к существенному переносу электронной пары кислорода молекул воды к ванадию, иначе говоря, увеличение координационного числа атома ванадия сопровождается переходом его в более низкое состояние формального окисления. [52]
Золотухин [3] считает, что VO2 образует с сег-нетовой солью соединение с соотношением компонентов 2: 1, а А. В. Павлинова [4] колориметрическим и криоскопическим методом установила, что в соединении, образующемся в растворе в слабощелочной среде между ионом четырехвалентного ванадия и тартрат-ионом, на один атом ванадия приходится две молекулы тартрата. Автор отмечает высокую стабильность этих соединений. [53]
Ацетилацетонат ванадила ( СН3СОСНСОСН3) 2VO [67] получен в виде сине-зеленых триклинных кристаллов. Атом ванадия окружен пятью атомами кислорода, расположенными в вершинах тетрагональной почти правильной пирамиды. Он смещен из плоскости основания пирамиды внутрь ее и находится примерно в центре тяжести координационного многогранника. [54]
По его данным, она сходна со структурой МоО2 и состоит из искаженных октаэдров VO6, которые, попарно сочленяясь ребрами, образуют цепи. Расстояния между атомами ванадия в цепях неодинаковы и составляют 2 65 или 3 12 А. [55]
Металлорганические соединения разлагаются в присутствии активных катализаторов с выделением свободного металла, являющегося катализаторным ядом; он адсорбируется на поверхности катализатора, что снижает активность и избирательность последнего. Предполагают, что атомы ванадия концентрируются в наружных порах катализатора, а атомы никеля - во внутренних. [56]
Все указанные в табл. 3.5 соединения ванадия достаточно активны. Соединения, в которых атом ванадия связан с более сложными лигандами, чем C Hg, являются более термостабильными: полимеризация этилена при 70 С протекает с достаточно высоким выходом полимера, в 2 - 4 раза превышающим выход на системах с УО ( ОС2Нб) з или VOCls. Однако все соединения ванадия со сложными лигандами хелатного типа плохо растворимы или совсем нерастворимы в предельных углеводородах. Для введения в реакционную среду их необходимо предварительно растворить в бензоле. Образующийся при взаимодействии с алкилами алюминия каталитический комплекс, как правило, также совсем не растворяется или плохо растворяется в предельных углеводородах. [57]
Ванадий в процессе гидроочистки удаляется относительно легко, никель же удаляется несколько труднее. Высказывается предположение, что атомы ванадия концентрируются в наружных порах катализатора, а атомы никеля - во внутренних. [58]