Cтраница 4
Эти полимерные катионы образуют пакеты, в которых атомы висмута нижней стороны верхнего слоя лежат прямо над атомами висмута верхней стороны нижнего слоя. Анионы СО - располагаются двумерными мозаичными рядами внутри тетрагональных полостей, образованных атомами висмута. [46]
Известны реакции нитрования, окисления, метилирования ( и, по-видимому, иногда хлорирования) ароматического радикала у атома висмута. [47]
Молекула имеет форму пирамиды, три вершины которой занимают атомы кислорода, а четвертую - неподеленная электронная пара атома висмута. Длины связей Bi-O равны 2 091 А. В свою очередь кристаллическая структура метилцеллозольвата висмута построена из бесконечных цепей, в которые объединены димерные молекулы. Звено цепочечной структуры включает два атома висмута, имеющих искаженную квадратно-пирамидальную координацию за счет концевого и четырех мостиковых алкоксид-ных групп. [48]
СЗЗ), в основе которой лежит девятислойная упаковка из атомов теллура, две трети октаэдрических пустот заняты атомами висмута. Структура относится к тригональной сингонии, пространственная группа DM - РЗт. [49]
Состав образующихся продуктов определяется молярным соотношением реагентов, но в некоторых случаях оказывает влияние и характер органического радикала у атома висмута. [50]
Нитрогруппы становятся, по-видимому, в основном в мета - ( отчасти в ор-то - и пара-положение) по отношению к атому висмута. Полученные нитросое-динения неплавки, при нагревании разлагаются со взрывом. Для характеристики их переводят в соответствующие дихлориды Ar3BiCl2, имеющие определенные температурные плавления. [51]
По их представлениям, атомы висмута находятся в октаэдрическом расположении с четырьмя соседними с ними атомами кислорода ОН - групп, связывающих два соседних атома висмута, т.е. вдоль октаэдрической грани. [52]
Из сравнения структур карбоксилатов висмута ( пивалата, формиата и ацетата), проведенных Писаревским и Мартыненко [204], следует, что во всех исследованных структурах атом висмута окружен девятью атомами кислорода. Увеличение размеров лигандов приводит к уменьшению количества атомов О, образующих мостиковые связи, но при этом увеличивается длина этих связей. Последнее приводит к тому, что молекулы пивалата висмута объединены в изолированные группировки, а не в бесконечные образования, как это имеет место в случае формиата и ацетата висмута. [53]
В расплавах индий-висмут с составами, отвечающими твердому соединению In2Bi, были найдены координационные числа - б атомов висмута вокруг атома индия и 12 атомов индия вокруг атома висмута в соответствии с теми же числами в кристаллическом Ir Bi; такое же соответствие твердому InBi найдено для расплава состава InlBi. Таким образом здесь имеется не статистическое, а упорядоченное распределение. [54]
В структуре С8зВ12Вг9 октаэдры BiBr6 соединяются тремя z / мс-вершинами в слои, а структура Cs3Bi2Br6Cl3 подобна структуре Cs3Bi2Br9 с упорядоченным распределением атомов хлора и брома по вершинам октаэдров вокруг атомов висмута. В свою очередь атомы хлора, брома и цезия в структуре С8зВ12Вг6С1з образуют кубическую плотнейшую упаковку, шестая часть октаэдрических пустот которой заселена атомами висмута. [55]
В настоящей главе описаны реакции, позволяющие осуществить переход между висмуторганическими галогенидами различной степени алкилирова-ния ( арилирования), а также реакции соединений типа R8Bi с галоидными алкилами или металлоорганическими соединениями, приводящие к замене одного радикала у атома висмута на другой. [56]
Рентгенографические данные для соединения состава В1 ( СНзСОО) з приведены в табл. 4.25. Согласно исследованиям Троянова и Писаревского [211], в кристаллической структуре В1 ( С2ССНз) з ( рис. 4.39) все три ацетатные группы бидентантно связаны с атомом висмута ( Bi - O2 7 А), но различным образом участвуют в образовании дополнительных мостиковых связей О-Bi... В первой ацетатной группе мостиковым является атом кислорода О ( 1), во второй группе мостиковые связи образуют два атома кислорода О ( 3) и О ( 4), а атомы О ( 5) и О ( 6) третьей ацетатной группы не образуют мостиковых связей. Координационный полиэдр атома висмута представляет собой неправильный девятивершинник, в котором все 14 граней треугольные. [57]
Частично обнаруженная в нем кристаллическая структура позволила автору [94] отнести ( ВЮ) 2 ( ЫОз) ( ОН) к большой группе тетрагональных и псевдотетрагональных соединений, включающей около 60 висмутсодержащих основных солей и двойных оксидов, среди них BiOCl [ ПО ], ( ВЮ) 2СО3 [49] и др. Структуры всех этих соединений, включая ( ВЮ) 2 ( ЖЭз) ( ОН), содержат бесконечно изогнутые слои ( ВЮ), в которых все атомы кислорода находятся в плоскости, а атомы висмута альтернативно по обеим сторонам плоскости. Каждый атом висмута имеет четыре соседних атома О, и каждый атом О тетраэдрически координирован четырьмя атомами Bi. Этот тип структуры является достаточно стабильным. Оксогидроксонитрат с содержанием, %: Bi - 77 56; NOj - 11 57; Н2О - 2 2, может быть получен при двух-пятикратной обработке соединения состава ( IV) водой при температуре 100 С. [58]