Cтраница 1
Атом углерода метиленовой группы, кроме того, может быть частью квазиароматической системы, что приводит к уменьшению 1Шрбаиионного характера илида. 22& W23J, устойчивое при продолжи-м нагревании с концентрированными растворами едкого воде или в этаноле. [1]
Атом углерода метиленовой группы, кроме того, может быть частью квазиароматической системы, что приводит к уменьшению карбанионного характера илида. [2]
В диазометане на атоме углерода метиленовой группы имеется избыточная электронная плотность, но из-за того, что основная ее часть сосредоточена на более электроотрицательном крайнем атоме азота, диазометан более слабое основание, чем бутиллитий и трифенилметилнатрий. Он реагирует как основание с минеральными и карбоновыми кислотами, фенолами и енолами, давая О-метильные производные. [3]
В диазометане на атоме углерода метиленовой группы имеется избыточная электронная плотность, но из-за того, что основная ее часть сосредоточена на более электроотрицательном крайнем атоме азота, диазометан более слабое основание, чем бутиллитий и трифенилметилнатрий. Он реагирует как основание с минеральными и карбоновыми кислотами, фенолами и енолами, давая 0-метильные производные. [4]
В диазометане на атоме углерода метиленовой группы имеется некоторая избыточная электронная плотность, но из-за того, что основная ее часть сосредоточена на более электроотрицательном, крайнем атоме азота, диазометан несколько более слабое основание, чем упомянутые выше соединения. Он реагирует как основание с минеральными и карбоновыми кислотами, фенолами и ено-лами, давая О-метильные производные. [5]
![]() |
Окислительно-восстановительные реакции между тетраминовыми. [6] |
В случае этилепдиамина каждый атом азота связан с одним атомом углерода метиленовой группы, поэтому электронная плотность на атоме азота оказывается меньшей даже, чем в метиламине. Действительно, из всех изученных нами комплексов этилендиаминовое производное характеризуется наименьшим окислительно-восстановительным потенциалом. [7]
Карбоксильная группа облегчает нуклеофиль-ное замещение хлорида-аниона на нитрит-анион, так как увеличивает дробный положительный заряд на атоме углерода метиленовой группы. [8]
Кристаллические структуры этих комплексов в настоящее время неизвестны, однако по аналогии с циклопентадиеновыми комплексами можно ожидать, что атом углерода метиленовой группы я-циклогексадиенильного кольца отклонен в сторону от атома металла. [9]
В более старой литературе широко обсуждался вопрос, с каким из атомов связан атом натрия в натриймалоновом эфире: с атомом углерода метиленовой группы или же с одним из атомов кислорода. [10]
В рассматриваемых реакциях а-пиколин как мети-леновый компонент под влиянием кислоты переходит в ен-аминную форму, в которой благодаря сильному М - эффек-ту атома азота я-электроны семициклической двойной связи сильно смещены к атому углерода метиленовой группы. [11]
Следует еще раз подчеркнуть, что, хотя в мезомерном анионе ( 3), образовавшемся из метиленового компонента, основная часть избыточной электронной плотности сосредоточена на атоме кислорода, большей нуклеофильной реакционной способностью обладает атом углерода метиленовой группы, с которого на первой стадии реакции был снят протон. Поэтому в результате реакции образуется новая углерод-углеродная, а не углерод-кислородная связь. [12]
Каждый мономер в зависимости от характера поляризации может полимеризоваться только по катионному либо только по анионному механизму. Такой заместитель отталкивает л-электроны двойной связи и вызывает ее поляризацию, в результате которой атом углерода незамещенной метиленовой группы становится отрицательным концом диполя, а а-углеродный атом - положительным концом диполя. [13]
Каждый мономер в зависимости от характера поляризации может полимеризоваться только то катионному либо только по анионному механизму. Такой заместитель отталкивает я-электроны двойной связи и вызывает ее поляризацию, в результате которой атом углерода незамещенной метиленовой группы становится отрицательным концом диполя, а а-углеродный атом - положительным концом диполя. [14]
Стабилизация карбаниона при наличии нитрильной группы более эффективна, чем при наличии карбэтоксильной, что и определяет большую реакционную способность цианпроизводных. Нельзя не отметить и тот факт, что при алкилировании этих соединений реакция протекает лишь по атому углерода метиленовой группы. [15]