Cтраница 1
![]() |
Схема строения линейной макромолекулы. [1] |
Атомы главной цепи связаны прочной химической ковалент-ной связью, энергия которой составляет 330 - 360 кДж / моль. [2]
Атомы главной цепи образуют спираль и каждая следующая группа СХг повернута относительно предыдущей. У политетрафторэтилена угол поворота составляет при комнатной температуре 24, а у политрифторхлорэтилена он немного меньше. Такая конфигурация молекул уравнивает вероятность перехода атомов из групп, находящихся в а - и р-положении. При сильном возбуждении молекулы за счет удара бомбардирующей частицей происходит разрушение С - С-связей. Образующиеся осколки некоторое время остаются почти в том же самом объеме, который они занимали, являясь частью молекулы. Участие в этом процессе атомов X, принадлежащих соседним молекулам, затруднено, так как активный осколок СХ2 экранирован от соседних молекул атомами X собственной молекулы. В полиэтилене эффект экранирования углеродной цепочки атомами водорода из-за их малого размера отсутствует. [3]
![]() |
Формы макромолекул полимеров. [4] |
Атомы главной цепи связаны прочной химической ковалентной связью, энергия которой составляет 330 - 360 кДж / моль. [5]
Нумерацию атомов главной цепи начинают с того конца, к которому ближе старший заместитель. При центральном положении старшего заместителя начало нумерации определяет положение следующего по старшинству заместителя. [6]
По Женевским правилам атомы главной цепи нумеруют с того конца, к которому ближе разветвление углеродного скелета. В случае, если разветвления расположены симметрично, нумерацию начинают с того конца, к которому ближе простейшая боковая цепь. [7]
Вторая группа характеризуется однократно замещенными атомами главной цепи ( для которых заторможенность внутреннего вращения, по-видимому, меньше, чем для дважды замещенных), тогда как особенностью третьей группы является очень малая степень заторможенности вращения, характерная для цепей полибутадиена, как это уже указывалось раньше. Это еще раз показывает, что форма спектра определяется в первую очередь природой главных цепей. Пока еще невозможно делать какие-либо далеко идущие обобщения; теоретическое объяснение величины отклонений также отсутствует. [8]
Предположим, что число атомов главной цепи в фрагментах макромолекулы, расположенных вертикально между двумя торцевыми поверхностями кристалла, равно N. Энергия такого фрагмента U получается путем суммирования по всем входящим в него атомам кинетической энергии атомов ( т / 2) Z ], потенциальной энергии ( / / 2) ( Zj-Zj 1) 2, обусловленной наличием упругих сил между соседними атомами одной и той же цепи, а также поля сил, действующих в направлении осей соседних макромолекул. [9]
Линейные полимеры, в которых атомы главной цепи с различными заместителями ( обычно атомами углерода) чередуются беспорядочно, называются атактическими. [10]
Несимметричными были названы полимеры, атом главной цепи которых не содержит двух одинаковых заместителей; другие полимеры считаются симметричными. [11]
Как видим, при нумерации атомов главной цепи гидроксигруппа имеет преимущество перед алкильными группами, атомами галогенов и кратной связью. [12]
Помимо сил главных валентностей, связывающих атомы главной цепи, существуют вторичные силы ( силы Ван-дер - Ваальса), действующие между макромолекулами. Кроме того, между макромолекулами хорошо ориентированных волокон возникают довольно сильные водородные связи. Наличие водородных связей в значительной степени определяет свойства волокон. Своим происхождением связи этого типа обязаны способности атома водорода проявлять валентность, большую единицы. [13]
![]() |
Изотактич. цепи. а - поливиниловая, б - полиал-килиденовая, в - полиалкиленоксидная ( L - и D-изомеры.| Синдиотактич. цепи. а - поливиниловая, б - поли-алкилиденовая, в - полиалкиленоксидная. [14] |
При наличии в мономерном звене трех атомов главной цепи возможно существование истинно асимметрич. Именно такая ситуация реализуется в изотактич. [15]