Cтраница 2
В молекуле морфина содержится два гидроксила, которые, однако, обладают различными свойствами. Один из них обладает фе-нольным характером, так как содержится в бензольном кольце. Второй гидроксил обладает свойствами спиртового гидроксила, так как содержится в почти полностью гидрированном кольце фенантрена. У атома азота изохннолинового ядра находится метальная группа. Первое и третье ядра фенантрека связаны кислородным мостиком. [16]
В молекуле морфина содержится два гидроксила, которые, однако, обладают различными свойствами. Один из них обладает фенольным характером, так как содержится в бензольном кольце. Второй гидроксил обладает свойствами спиртового гидроксила, так как содержится в почти полностью гидрированном кольце фенантрена. У атома азота изохиноли-нового ядра находится метильная группа. Первое и третье ядра фенантрена связаны кислородным мостиком. [17]
Ароматические свойства хиноксалинов изучены хуже, чем такие же свойства пиразинов. Но так как образующиеся таким образом вещества, как правило, проще получаются непосредственно из ароматического о-диамина, содержащего желаемый заместитель, известно очень мало работ по замещению хиноксалинов электрофильными реагентами. Следует ожидать, однако, что атомы азота ядра будут в значительной степени затруднять такие реакции. [18]
Алкильные и арильные группы повышают стабильность N - re - тероароматических циклических систем. Метальные группы в а-или v-положениях относительно атома азота ядра активны в этом отношении, что хорошо иллюстрируется на примерах а - и у-ие-тилпиридинов и - хинолинов. Если циклическая система содержит более одного атома азота, то для ее стабилизации эффекта ме-тильных групп уже недостаточно. Так, отмечены реакции с галогенами или галогенсукцинимидами с образованием галогенметиль-ных производных; при действии диоксида селена получены соответствующие альдегиды, при действии КМпО4 происходит окисление до кислот. Конденсация с альдегидами дает стирильные производные, а если в циклической системе имеется более одного атома азота, то со сложными эфирами такие соединения участвуют в реакциях типа конденсации Кляйзена. Если метильная группа находится в а-положении к достаточно основному атому азота ядра, то возможно превращение типа реакции Чичибабина с бромкарбонильными соединениями с образованием N-мостико-вых пирроло [ 1 2-а ] циклических систем. [19]
Алкильные и арильные группы повышают стабильность М - ге-тероароматических циклических систем. Метальные группы в а-или у-положениях относительно атома азота ядра активны в этом отношении, что хорошо иллюстрируется на примерах а - и у-ме-тилпиридинов и - хинолинов. Если циклическая система содержит более одного атома азота, то для ее стабилизации эффекта ме-тильных групп уже недостаточно. Так, отмечены реакции с галогенами или галогенсукцинимидами с образованием галогенметиль-ных производных; при действии диоксида селена получены соответствующие альдегиды, при действии КМпО4 происходит окисление до кислот. Конденсация с альдегидами дает стирильные производные, а если в циклической системе имеется более одного атома азота, то со сложными эфирами такие соединения участвуют в реакциях типа конденсации Кляйзена. Если метильная группа находится в - положении к достаточно основному атому азота ядра, то возможно превращение типа реакции Чичибабина с бромкарбонильными соединениями с образованием N-мостико-вых пирроло [ 1 2-а ] циклических систем. [20]