Cтраница 4
Атом галоида, стоящий в 3-положении, остается незатронутым. [46]
Атом галоида в а-галоидвиниловых эфирах [1], несмотря на влияние алкоксигруппы, инертен и обладает свойствами, типичными для галоидов, стоящих у двойной связи. [47]
Атом галоида в - галоидэфирах по своей подвижности и свойствам приближается к атому галоида в галоидных алкилах. Алк-оксигруппа находится на значительном расстоянии от атома галоида и не оказывает существенного влияния на его подвижность. [48]
Атом галоида, очевидно, способен к замещению не потому, что он действительно подвижен, но вследствие своей связи с функциональной группой, способной вступать в реакции присоединения; даже если реакция присоединения обратима и протекает лишь в слабой степени, необратимое разложение продукта присоединения может смещать равновесие и приводить к полному превращению. [49]
Атом галоида оказывает влияние на скорость реакции только тем, что его присутствие изменяет способность карбонильной группы к реакциям присоединения, и это влияние в основном может зависеть от размеров атома: большой по объему атом затрудняет доступ молекул реактива Гриньяра к ненасыщенномому центру молекулы галоидангидрида. Пространственный фактор можно выразить в величинах расстояний между центрами атомов, как показано в табл. 40, причем в этом отношении различие между галоидами очень значительно. [50]