Cтраница 1
При взаимодействии 2-оксихинолина, 4-метилоксихинолина и 5-оксиметил - 8-хинолинола с солями серебра образуются труднорастворимые в воде и в органических растворителях комплексы состава AgC9HeNO и AgC9H5NOCH3, в которых атом серебра координирован с атомами кислорода и азота. [1]
Сложные эфиры 2-оксихинолина гидролизуются легче сложных зфиров 3 -, 5 -, б -, 7 - и 8-оксихинолинов. Сложные эфиры 4-оксихинолина весьма неустойчивы. [2]
Циклизация с образованием 2-оксихинолина в реакции Кнорра протекает наиболее эффективно при постепенном добавлении анилида к холодной концентрированной серной кислоте, после чего температура смеси медленно возрастает приблизительно до 100 и держится на этом уровне около-2 час. [3]
Оксихинолин-2 - метил-4 - оксихинолин и 4-метил - 2-оксихинолин не восстанавливаются. Оксихинолины восстанавливаются более легко, чем хинолин, однако 3-оксихинолин восстанавливается медленнее, чем 5 - 6 - 7 - или 8-производные. [4]
Реакция хинолина с хлорноватистой кислотой приводит к образованию 2-оксихинолина [422] ( стр. [5]
Фридлендер и Мюллер предположили, что натриевая соль 2-оксихинолина диссоциирована в большой степени, а серебряная соль не диссоциирована и что это обстоятельство является причиной того, что из серебряных солей образуются О-алкильные производные, а из натриевых солей-смесь О - и N-алкильных производных. Интересно также, что в случае применения йодистого метила N-алкильное производное образуется в большем количестве, чем в случае применения йодистого этила. [6]
Реакция хинолина с хлорноватистой кислотой приводит к образованию 2-оксихинолина [422] ( стр. [7]
Фридлендер и Мюллер предположили, что натриевая соль 2-оксихинолина диссоциирована в большой степени, а серебряная соль не диссоциирована и что это обстоятельство является причиной того, что из серебряных солей образуются О-алкильные производные, а из натриевых солей-смесь О - и N-алкильных производных. Интересно также, что в случае применения йодистого метила N-алкильное производное образуется в большем количестве, чем в случае применения йодистого этила. [8]
Оксихинолин, повидимому, образует N-алкильные производные с большей легкостью, чем 2-оксихинолин. При нагревании 4-хлорхинолина с эти-латом натрия до 120 образуется вещество, которое не дает йодистого этила по реакции Цейзеля и, очевидно, представляет собой N-этильное производное. [9]
Блоунт с сотрудниками [98] и одновременно Сен и Басу [99] опубликовали работы, в которых описан метод получения тетрагидрсфенантридонов, напоминающий синтез тетрагидрофенантридинов по Борше-Кеннеру и синтез 2-оксихинолинов по Кнорру. [10]
С другой стороны, имеются доказательства в пользу фенольного строения карбостирила. С хлорным железом 2-оксихинолин дает коричневатую окраску, вто время как 4-оксихинолин дает красную окраску, более типичную для фенолов. Тот факт, что 4-оксихинолин обладает более йрко выраженными феноль-ными свойствами, чем 2-оксихинолин, подтверждается также реакциями этих двух соединений. [11]
Хотя эта глава посвящена в основном бициклическим хиноксалинам, один класс пиримидинохиноксалинов - аллок-сазины - заслуживает краткого рассмотрения. Эти соединения представляют ценность для синтеза 2-оксихинолинов ( стр. [12]
Фридл ендер и Остермайвр3 в 1882 г. получили 2-хлорхинолин из 2-оксихинолина, К ретши4 в 1881 г. - 4-хлорхинолин из 4 - океихи1Нолина, сам Байер5 в 1882 г. - 2 4-ди-хлорхинолин из 2 4-диоксихинолина, Кнорр6 в 1886 г. - 2-хлор-лепиди н из 2 - О Кшлепидина, Конрад и Лимитах7 - 4-хлорхн-нальдин из 4-оксихинальдина. [13]
С другой стороны, имеются доказательства в пользу фенольного строения карбостирила. С хлорным железом 2-оксихинолин дает коричневатую окраску, вто время как 4-оксихинолин дает красную окраску, более типичную для фенолов. Тот факт, что 4-оксихинолин обладает более йрко выраженными феноль-ными свойствами, чем 2-оксихинолин, подтверждается также реакциями этих двух соединений. [14]
Оксихинолины - не типичные фенолы, но тем не менее в организме кролика они образуют глюкурониды и эфиросерные кислоты. Однако сопряжение происходит не по 2 - или 4-гидроксильной группе. В обоих случаях в каком-либо ином месте молекулы происходит гидроксилирование и эта вновь оброзовавшаяся оксигруппа обладает способностью сопрягаться. Так, 2-оксихинолин ( 2-хинолон, или карбостирил) выделяется из организма кроликов в виде 2 6-диоксихинолина, в котором сопряжена фенольная 6-гидро-ксильная группа. Оксихинолин ( 4-хинолон) образует два глюкуронида, один из которых - 3-конъюгат 3 4-диоксихинолина, другой-6 - конъюгат 4 6-диок-сихинолина. [15]