Cтраница 2
Медь и другие металлы, которые в небольших количествах оказывают значительное влияние на фотохимическую активность красителей всех классов, предохраняют от выделения перекиси водорода при облучении окрашенного хлопка во влажной атмосфере. Индантреновый оливково-зеленый В улучшает светопрочность Индантренового желтого GF и препятствует снижению прочности волокна под действием желтого красителя; другие синие и зеленые красители также оказывают защитное действие, но ни один не является столь эффективным, как Индантреновый оливково-зеленый В. [16]
На практике руководствуются накопленным комплексом эмпирических данных. Например, известно, что красители, содержащие в качестве единственного хромофора нитрогруппу, имеют желтый цвет и что в классе фталоцианинов имеются только синие и зеленые красители. Красители трифенилметанового ряда образуют более широкую гамму цветов, от красного до зеленого с промежуточными фиолетовыми и синими тонами. К другим классам, например к азосоединениям или к антра-хиноновым производным, могут принадлежать красители всех цветов. Так или иначе, но в пределах данного класса цвет красителя зависит от сложности скелета молекулы и наличия заместителей, главным образом в ароматических ядрах. Известно, что одни заместители ( алкильные, арильные, алкоксильные группы) оказывают батохромное действие, а другие - гипсо-хромное. Первые смещают поглощение в область длинных волн, а вторые - в область коротких. [17]
Гофманном в 1891 г. В 1871 г. Гребе и Либерманн нашли, что сульфирование ализарина дает растворимый краситель для шерсти и в 1893 - - 1897 гг. Шмидт получил ряд ценных синих и зеленых красителей для шерсти ( например Ализарин сафирол и Ализариновый цианиновый зеленый), производных амино-антрахинонов и аминооксиантрахинонов. Красители класса Ализарина небесноголубого ( Унгер, 1899) получаются при сульфировании продуктов конденсации 2 4-дибром - 1-аминоантрахинона с арилами-нами. Период 1893 - 1899 гг. отмечен также открытием процесса осернения с помощью раствора полисульфида натрия. Сернистый Видаля, Иммедиалевый черный FF ( Калишер) и Сернистый черный Т ( Прибс и Кальтвассер), получающийся осернением 2 4-ди-нитрофенола, до сих пор остаются одними из трех-четырех наиболее многотоннажных продуктов анилинокрасочной промышленности. [18]
Не все желтые и оранжевые антрахиноновые красители действуют ослабляюще на волокно; следовательно, в этом отношении решающую роль играют не цвет красителя, а какие-то другие его свойства. Изучая поведение большого числа кубовых красителей, Ландольт81 нашел, что 75 % желтых и оранжевых красителей, 50 % алых и красных и 30 % фиолетовых ускоряют разрушение целлюлозы под действием света, но ни один из синих и зеленых красителей не обладает такой способностью. Однако желтые и оранжевые красители оказывают значительно более сильное действие, чем алые, красные и фиолетовые красители. Если волокно окрашено смесью активного и неактивного красителей, то действие света на окрашенную целлюлозу зависит от степени активности первого и от светопрочности второго красителя. Найдено, что светопрочный прямой краситель для хлопка, Хлорантин светло-голубой 4GL, уменьшает разрушение целлюлозы. Светопрочность второго красителя ( например, синего кубового красителя) может быть значительно снижена. [19]
Диаминоди - или трифенилметаны можно конденсировать с сульфокислотой VI, причем в водном растворе реагирует один моль сульфокислоты VI, а в водно-спиртовом - два моля; в последнем случае получаются более прочные красители. Конденсируя сульфокислоту VI с диалкиламидом л-толуидин-2 - сульфокис-лоты, получают чистые синие красители, прочные к свету, стирке и валке. Применяя м - или и-аминоарилалкилсульфоны, получают синие равномерно красящие красители. Синие и зеленые красители для шерсти и найлона, прочные к свету и стирке, получаются конденсацией сульфокислоты VI с производными дифенила, например с 4-аминодифенил - 4 -сульфоциклогексиламидом. Алкилсуль-фоновая группа ( например, С2Н55О2) в положении 5 антрахиноно-вого ядра красителей типа Ализариновый прямой синий А придает им более зеленый и яркий цвет. Описаны красители с нитрильной группой в положении 5 или 8 антрахинонового ядра. Наличие спиртовой гидроксильной группы в бензольном кольце ( например, как в аналоге Ализаринового прямого синего А, полученного из о-аминобензилового спирта) или оксиалкоксильной группы в 5 - или б-положении 39 значительно улучшают эгализующую способность красителя. Отмечено, что красители, полученные конденсацией сульфокислоты VI с ариламинами, замещенными диалкиламино-алкильными группами, обладают высокой эгализующей способностью и прочны к свету. [20]
Для некоторых красителей, особенно синего и зеленого цветов, условия осернения могут быть так стандартизованы, что в идентичных условиях проведения опыта достигается полная воспроизводимость результатов. Полученный краситель красит в один и тот же тон как из свежей, так и из стоявшей ванны, а также из истощенной ванны. На этом основании Фирц-Давид разработал схему очистки этих красителей, по которой примеси удаляются последовательной исчерпывающей экстракцией разбавленной соляной кислотой, разбавленным аммиаком, водой, спиртом и эфиром. Несколько синих и зеленых красителей, например Пирогеновое индиго, Имме-диалевый чисто-синий, Иммедиалевый индон и Гидроновый синий были очищены таким способом, но молекулярные веса их не были определены и однородность соединений не была проверена ни хромотографическим, ни иным путем. Несмотря на неизбежное несовершенство такого способа, Фирц-Давиду удалось приписать этим красителям строение, в значительной мере объясняющее их свойства. Многие сернистые красители ( например, Сернистый черный) не поддаются очистке по способу Фирца-Давида, так как на определенной стадии очистки они образуют коллоидный раствор и больше не извлекаются. Фирц-Давид считал, что в основном его метод применим только к синим и зеленым сернистым красителям. [21]
Кислотные красители окрашивают шерсть, шелк, найлон, модифицированные акриловые волокна и кожу, но не хлопок, из кислых и нейтральных ванн. Почти все желтые, оранжевые, красные, коричневые и черные являются азокрасителями. Несколько красных красителей - производные антрахинона и флуоресцеина. Хотя подавляющее большинство в этой группе составляют азокрасители, среди фиолетовых, синих и зеленых красителей много антрахино-новых и трифенилметановых. Некоторые из синих - производные феназина, коричневых и черных - антрахинона, коричневых ( главным образом для кожи) - нитродифениламина. [22]
Подобно трисазокрасителям, тетракисазокрасители являются прямыми красителями для хлопка и большей частью дают вы-краски глубоких коричневых и черных тонов. Введение более трех азогрупп в молекулу азокрасителя дает мало преимуществ, но в то же время увеличение числа азогрупп и возрастание молекулярного веса приводит к более тусклым и менее интересным оттенкам. Растворимость красителя и его сродство к волокну также снижаются, вследствие чего тетракисазокрасители получаются преимущественно на самом волокне. Тем не менее имеется большое число торговых марок коричневых и черных красителей, содержащих четыре и более азогруппы, а в патентах описан ряд синих и зеленых красителей. Высокий молекулярный вес, при правильном выборе компонент, обычно способствует хорошей прочности к мытью. [23]
Подобно трисазокрасителям, тетракисазокрасители являются прямыми красителями для хлопка и большей частью дают вы-краски глубоких коричневых и черных тонов. Введение более трех азогрупп в молекулу азокрасителя дает мало преимуществ, но в то же время увеличение числа азогрупп и возрастание молекулярного веса приводит к более тусклым и менее интересным оттенкам. Растворимость красителя и его сродство к волокну также снижаются, вследствие чего тетракисазокрасители получаются преимущественно на самом волокне. Тем не менее имеется большое число торговых марок коричневых и черных красителей, содержащих четыре и более азогруппы, а в патентах описан ряд синих и зеленых красителей. Высокий молекулярный вес, при правильном выборе компонент, обычно способствует хорошей прочности к мытью. [24]