Cтраница 3
Ряд красителей аналитически характеризуется определенным содержанием тех или иных элементов: в сернистых красителях - серы, в металлосодержащих - металлов и золы. В кубовых и фта-лоцианиновых красителях содержание красящего вещества определяется по остатку тщательно отмытого технического красителя. Так, например, содержание пигмента голубого или зеленого фта-лоцианинового определяют по следующей методике. [31]
Однако при этом необходимо проявлять особую осторожность, поскольку все сказанное ранее о неоднородности красителей в наибольшей степени относится к техническим красителям. [32]
Щепаняк [114] показал, что общая скорость процесса суспензионнрго крашения определяется скоростью восстановления, которая зависит от физических свойств красителя, и скоростью проникновения лейкосоединения в волокно. Если красители восстанавливаются медленно, автор рекомендует превращать их в полиморфные модификации или же применять катализаторы восстановления, добавляя их в технические красители. В работе раскрывается сущность влияния полиморфизма на восстановительные свойства красителей. [33]
Колористический метод анализа красителей широко распространен потому, что он соответствует условиям применения красителей и позволяет просто оценивать их технические качества и концентрацию относительно установленного стандарта. Точный химический анализ красителей в большинстве случаев очень труден, а часто и совсем невозможен ввиду сложного строения красителей и наличия в технических красителях разнообразных примесей, мешающих химическим определениям. Однако концентрацию красителей некоторых классов можно также определять аналитическими методами. [34]
В отличие от красителей других классов сернистые красители, весьма трудно классифицировать, так как химическое строение многих из них неизвестно. Сера может входить также в состав хромофора, полисульфидных цепочек, находиться в виде сульфоксид-ных группировок - SO -, а также содержаться в форме коллоидной дисперсии в пасте технических красителей. [35]
Как правило, технические красители содержат ряд красящих и некрасящих примесей, иногда представляют собой смеси изомерных соединений или соединений близкого или родственного строения. Помимо таких красителей, являющихся смесями, полученными в результате химических реакций, находят применение и так называемые смесовые красители, получаемые простым механическим смешением отдельных красителей разных цветов. Вледствие этого возникла необходимость техническим красителям придавать названия, дающие возможность отличать их друг от друга. Это название должно быть простым, легко запоминающимся и так или иначе характеризующим данный краситель. [36]
Технические красители не являются химически чистыми продуктами; как правило, они содержат большие или меньшие количества разнообразных примесей - минеральных и органических. Последние могут быть как бесцветными, так и окрашенными соединениями. Учитывая изложенное, приходится считать нормальным, что технические красители многих марок, особенно азокрасители, содержат красящего вещества не более 50 - 60 % от веса технического красителя. [37]
Технические красители не являются химически чистыми продуктами; как правило, они содержат большие или меньшие количества разнообразных примесей - минеральных и органических. Последние могут быть как бесцветными, так и окрашенными соединениями. Учитывая изложенное, приходится считать нормальным, что технические красители многих марок, особенно азокрасители, содержат красящего вещества не более 50 - 60 % от веса технического красителя. [38]
В этом разделе эмпирические наблюдения о зависимости между цветом и строением азокрасителей рассмотрены с некоторыми деталями для того, чтобы облегчить понимание причин большого разнообразия строения технических красителей, обладающих различным цветом и различными красящими свойствами. На цвет и красящие свойства азокрасителей оказывают влияние: а) число и положение азогрупп; б) природа ароматических ядер ( бензол, нафталин, пиразолон); в) природа, число и положение заместителей в этих ядрах ( галоидов, алкилов, амино -, окси -, алкокси - и нитрогрулп); г) число и положение сульфогрупп. Ясно, что комбинируя эти факторы, можно получать красители с желаемыми свойствами; при этом цвет красителя определяется строением всей его молекулы в целом. В выборе компонент для технических красителей принимается во внимание также стоимость и доступность промежуточных продуктов и условия их сочетания. [39]
Изменение цвета красного конго в окрасках представляет настолько чувствительную реакцию, что достаточно присутствия в воздухе светильного газа ( или продуктов его горения) или каменного угля, чтобы окрашенные изделия почернели. Это составляет существенное неудобство красителей, подобных красному конго, и подрывает их техническое значение. Правда, восстановление цвета не представляет больших затруднений, потому что достигается промывкой в воде и притом весьма быстро, если вода содержит щелочь. Тем не менее описанные свойства подходят лучше для индикатора, чем для технического красителя. Действительно, раствором красного конго пользуются в отбельных для определения полноты отмывки кислоты с тканей и пряжи. [40]
Конденсационные способы наиболее эффективны для получения дисперсных систем от золей до суспензий и занимают важное место в современной промышленной практике. Процесс конденсации, или, как говорят, синтеза, например, золей сводится к тому, что исходное вещество, подлежащее диспергированию, растворяют в подходящем растворителе и быстро выливают в среду, в которой оно нерастворимо, обычно в присутствии высокомолекулярных соединений, обеспечивающих коллоидную защиту. Конденсация состоит в соединении отдельных молекул растворенного вещества в кристаллы с образованием поверхности раздела фаз. Размеры кристаллов колеблются от сотых долей до нескольких микрометров, например при выделении технических красителей. [41]
Один и тот же краситель продается под различными названиями каждой производящей организацией. Кроме того, не следует оставлять без внимания и тот неоспоримый факт, что немцы были пионерами в производстве большинства красителей. Большое количество технических красителей вместе с известными данными о их строении, методах получения, красящих свойствах и прочности приведены в Color Index SDC и Farbstofftabellen Шульца, вместе с ссылками на патентную и научную литературу, которые доведены в CI до 1928 г., а у Шульца - до 1936 г. Если рассматриваемый краситель содержится в Color Index, то мы указывали его номер и при желании можно найти все необходимые сведения о нем, включая все его торговые названия. Для многих красителей приведена фамилия автора или названия фирмы - держателя патента и дата синтеза. [42]
Были получены азокрасители, молекулы которых построены из трех ароматических радикалов с двумя азогруппами. Центральное ядро замещено обеими азогруппами и через них связано с обоими боковыми ядрами. Таким образом, было положено начало азо-красителям с двумя азогруппами в частице, которые получили наименование дисазокрасителей. Первые по времени дисазо-красители обнаружили основный характер и сохранились доныне в ассортименте технических красителей ( коричневый для кожи, везувин); но преобладающее значение дисазокрасителей остается за кислотными. [43]
Такого рода соединения, получаемые на практике нагреванием смеси нафталина, формальдегида и серной кислоты или в результате обработки нафталинсульфокислот формальдегидом, имеют в действительности неопределенный состав. При этом три или более нафталиновых ядра могут быть связаны между собой метиленовыми группами, образуя соединения той или иной, часто весьма большой степени конденсации. В этой реакции могут быть использованы также низшие алкилированные нафталины, например моноизопропилнафталин. Соединения этого типа, содержащие фенольные гидроксильные группы, получаемые из фенолов или нафтолов, находят широкое применение в качестве синтетических дубящих веществ. Они обладают необычайно высокой способностью необратимо коагулировать протеины. Многие технические красители и пигменты в том виде, в каком они получаются в производстве, часто содержат 50 - 80 % воды и тем не менее представляют собой слегка увлажненные монолитные куски, что создает значительные затруднения при работе с ними. Добавление же к таким пигментам небольших количеств нафталинформальдегидсульфоната вызывает резкое разжижение их в такой степени, что образуется высокодисперсная водная суспензия, являющаяся естественной для системы со столь высоким содержанием воды. [44]
Учитывая количество и характер операций, с помощью которых ароматический углеводород превращается в краситель, следует ожидать некоторых колебаний в чистоте красителей различных партий. Кроме того, желаемый оттенок иногда не достигается применением гомогенного красителя, и для этого краситель подцвечивается другим или даже рядом других красителей. При этом необходимо помнить, что смешиваемые красители должны обладать очень сходными красящими свойствами и прочностью. Наполнители, применяемые при постановке на тип, должны облегчать применение красителей или, по крайней мере, быть безвредными. Обычно применяют хлорид, сульфат, карбонат или бикарбонат натрия. В случае необходимости добавляют также диспергирующие агенты. С помощью специальных дробилок, смесителей и гомогенизаторов технические красители всегда выпускаются в виде порошков или паст определенных стандартов. При этом следует подчеркнуть, что приписываемая техническому красителю формула относится к его главной, основной красящей компоненте. В ряде случаев дается просто наиболее вероятная формула. Только относительно строения небольшого числа технических марок красителей имеются работы, основанные на тщательных экспериментальных исследованиях. Исследовательские отделы крупных анилинокрасочных организаций безусловно располагают гораздо более точными сведениями о составе и химическом строении технических красителей ( включая красители, изготовляемые конкурирующими фирмами), по сравнению с данными, известными вне промышленности. Но подобная информация обычно не опубликовывается. [45]