Cтраница 1
Продажные красители являются стандартными продуктами и не являются индивидуальными веществами. В связи с этим проблема установления их строения приобретает новые трудности, вызванные присутствием разбавителей, наряду с побочными продуктами. Если посторонние вещества являются неорганическими, а не подцвечивающими добавками, краситель можно изучать без очистки. Если для получения стандартного продукта смешаны два или более красителей, их необходимо разделить. Трудности разделения увеличиваются близостью свойств разделяемых продуктов и тем, что красители, применяемые в виде смесей, обычно подбираются с близкой растворимостью и красящими свойствами. Поэтому для того, чтобы получить отдельные красители в чистом виде, часто необходима большая изобретательность. Серьезного внимания здесь заслуживает метод хроматографии. [1]
Продажные красители могут представлять собой смесь хромированного и нехромированного красящего вещества и вдобавок содержать некоторое количество основных солей хрома. [2]
Перекристаллизовывают продажный краситель из разбавленного спирта и приготовляют 0 1 % - ный раствор его в 90 % - ном спи рте. [3]
Некоторые продажные красители получаются из смеси промежуточных продуктов, и установка на тип готового красителя производится только по красящим свойствам. Малая растворимость, склонность к взаимодействию с реагентами и растворителями, которые могут быть использованы для очистки, и неспособность к кристаллизации не позволяют выделять сернистые красители в химически чистом виде. [4]
Перекристаллизовывают продажный краситель из разбавленного спирта и приготовляют 0 1 % - ный раствор его в 90 % - ном спирте. [5]
При крашении часто применяют смесь красителей или используют продажный краситель, представляющий собой смесь красителей. Иногда крашение производится смесью идивидуалышх красителей, специально составляемой для получения определенного оттенка. Окраска, полученная с помощью одного индивидуального красителя, может быть подцвечена небольшим количеством другого красителя, принадлежащего к тому же или к другому химическому и колористическому классу красителей. Подцветку делают для достижения определенного оттенка или для улучшения яркости и прочности окраски. При крашении шерсти индиго обычно волокно грунтуют кампешевым экстрактом или подцвечивают кислотным или кислотно-протравным красителем. При кипячении с разбавленной соляной кислотой в присутствии кампеша появляется красное окрашивание, переходящее в фиолетовое при прибавлении хлористого олова. Материалы, окрашенные в неровный тон, иногда перекрашивают в коричневый или черный-цвет; в некоторых случаях предварительно часть красителя удаляют с волокна. [6]
После того, как установлены химический и колористический классы красителя, продажный краситель известного состава часто может быть идентифицирован по оттенку, характерным цветным реакциям и с помощью других простых специфических реакций, ш особенно, если у исследователя есть контрольный образец для сравнения. Капельные пробы, пз например, проверку окрасок, вызываемых кислотами и щелочами, удобно проводить на фарфоровой пластинке с рядом углублений. Ниже перечислены характерные пробы для некоторых красителей. [7]
Необходимо добавить, что хотя ( I) очень похож по свойствам на продажный краситель, из природы реакций его образования следует, что он не должен являться индивидуальным продуктом. [8]
Для химического анализа красителей прежде всего необходимо знать их строение, и это является одним из многих соображений, по которым исследование химизма продажных красителей имеет огромное научное и практическое значение. Если учесть количество и разнообразие синтетических красителей, то становится ясным, что не может существовать стандартных методов их анализа, особенно же анализа их смесей. Определить принадлежность данного красителя к тому или иному классу химических соединений или красящих веществ сравнительно легко; значительно труднее бесспорно доказать идентичность его красителю известного строения. Так как многие характерные пробы основаны на цветных реакциях, то для успешного проведения анализа красителя очень важно располагать полным комплектом образцов известных красителей для непосредственного сравнения с ними испытуемого образца. [9]
С - Н - кислота, ж-фенилендиамин или его производные, или резорцин; темно-коричневые и черные красители. Продажных красителей мало; большая часть представителей получается на волокне путем диазотирования и сочетания дисазо - и трисазокрасителей. [10]
Гидроксильные группы целлюлозы играют существенную роль в возникновении сродства красителя к целлюлозному волокну и естественно, что ацетатный шелк отличается от последней по своим красильным свойствам. Среди продажных красителей для хлопка, шерсти и шелка имеется лишь немного кислотных, основных и основно-протравных красителей, которые обладают некоторым сродством к ацетату целлюлозы и ранее применялись, несмотря на их неудовлетворительное качество. [11]
Диазотирование и проявление являются процессами, требующими специального контроля, и получение одинаковых оттенков, в том случае, когда эти реакции проводятся на волокне, является нелегкой задачей. Тем не менее, большое число продажных красителей этого типа и современных патентов свидетельствуют, что процесс диазотирования и проявления является важным методом последующей обработки прямого красителя на волокне, так как недостаточная прочность к мытью, являющаяся основным дефектом прямых красителей, может быть при этом значительно повышена. Красители этого типа 7 применимы также для шерсти и смешанных материалов из целлюлозы и протеиновых волокон. [12]
Сириус светло-голубой FFGL тоже получается конденсацией соединения VIII с хлоранилом, но в пиридиновом растворе. Эту температуру не следует превышать, так как в продукте конденсации ( 224 кг) содержится кристаллизационный пиридин ( 19 - 20 %), который необходим для следующей стадии реакции. Замыкание кольца и сульфирование происходят одновременно при нагревании продукта с 99 8 % серной кислотой, взятой в 20-кратном по весу количестве, при 95 - 100 в течение 6 - 7 часов. После добавления измельченного льда сульфокислоту отфильтровывают, промывают насыщенным раствором поваренной соли, растворяют в растворе карбоната натрия и высаливают. Продажный краситель содержит 41 5 % чистого красителя, подкрашенного Сириус супра-зеленым ВВ, и доведен поваренной солью, ацетатом натрия и щелоком Т до концентрации типа. [13]
Хотя сернистые красители получаются из различных промежуточных продуктов и в различных условиях, они очень близки по реакционноспособности и по красящим свойствам, которые зависят главным образом от содержания серы в виде сульфидных и дисуль-фидных связей или в виде тиазоловых или тиазиновых колец. Сернистые красители растворимы в водном сульфиде натрия, в котором обычно образуют коллоидные растворы. При повторном окислении, чаще всего кислородом воздуха, красители регенерируются. Они нерастворимы в воде, разбавленных кислотах и в обычных органических растворителях. Продажные красители могут содержать составные части, растворимые в воде и в щелочи. Образец сернистого красителя может частично растворяться в воде или в щелочи вследствие неполного окисления меркаптогруппы и наличия щелочи или сульфида натрия. Красители с аминогруппой в молекуле могут растворяться в кислотах и красить шерсть подобно основным красителям. [14]
Сириус светло-голубой FFGL тоже получается конденсацией соединения VIII с хлоранилом, но в пиридиновом растворе. Эту температуру не следует превышать, так как в продукте конденсации ( 224 кг) содержится кристаллизационный пиридин ( 19 - 20 %), который необходим для следующей стадии реакции. Замыкание кольца и сульфирование происходят одновременно при нагревании продукта с 99 8 % серной кислотой, взятой в 20-кратном по весу количестве, при 95 - 100 в течение 6 - 7 часов. После добавления измельченного льда сульфокислоту отфильтровывают, промывают насыщенным раствором поваренной соли, растворяют в растворе карбоната натрия и высаливают. Продажный краситель содержит 41 5 % чистого красителя, подкрашенного Сириус супра-зеленым ВВ, и доведен поваренной солью, ацетатом натрия и щелоком Т до концентрации типа. [15]