Cтраница 2
Арины не могут быть отнесены к ацетиленам, так как потребовалась бы очень сильная деформация бензольного кольца, чтобы расположить связи под углом 180, как это требуется для sp - гибридизованных атомов в алкине ( разд. [16]
Представления об ароматичности ионов, содержащих замкнутую систему сопряжения, имеет прямое отношение к гетероциклическим сопряженным системам, в которых одни или несколько р2 - гибридизован-ных атомов углерода заменены на 5р2 - гибридизованные атомы азота, кислорода или серы. [17]
Для 5р2 - гибридизованных атомов второго и третьего периодов величины / ц вычислены Хинце и Джаф-фе. Отметим, что для атомов, вносящих два я-электрона, необходимо брать второй ионизационный потенциал. В этой же таблице даны значения Ар - сродства к электрону в валентном состоянии. [18]
В реакциях электрофильного присоединения алкины в общем енее активны, чем алкены. Так как sp - гибридизованные атомы лерода более электроотрицательны, чем этиленовые, они силь - fee притягивают к себе л-электроны. Поэтому последние более омпактно располагаются в пространстве около атомов углерода, ЕМ я-электроны двойной связи, и, следовательно, менее доступ-ы электрофильной частице. [19]
В такой структуре в начальном состоянии фосфата с тетраэдрически гибридизованным атомом фосфора напряжение составляет лишь несколько килокалорий на моль. Возможность ненапряженной структуры переходного состояния приводит к существенному уменьшению энергии активации нуклеофильного замещения. Именно вследствие такого строения переходного состояния угол между линиями подхода и ухода обменивающихся групп, обычно равный 180 ( 3 141 рад), уменьшается приблизительно до 120 ( 2 094 рад), и именно поэтому линия приближения входящего лиганда образует примерно равные углы с линиями удаления двух альтернативно отщепляющихся лигандов. Поэтому в обоих случаях наблюдается один и тот же кинетический эффект, обусловленный отсутствием напряжения активации. [20]
Обсудим некоторые свойства атома углерода, в частности его состояние в молекуле метана. При описании химического строения метана углерод можно рассматривать как зр3 - гибридизованный атом, который перекрывается пучностью каждой из его тетраэдрических орбиталеи с орби-талью одного из четырех окружающих атомов водорода. Валентное состояние - это состояние атома, ответственное за его связь с соседними атомами. [21]
Этан должен иметь большую энергию ионизации, чем этилен. Ги-бридизованный атом С в этилене имеет большую электроотрицательность, чем 5р3 - гибридизованный атом С в этане, и способен прочнее удерживать а-электроны, однако тг-электроны в этилене связаны менее прочно. [22]
По сравнению с другими гибридными состояниями углерода реакции SN2 наиболее легко протекают у sp - гибридизованного атома. Так как в 8 2-реакциях атаке подвергается тыльная сторона связи С - L, то наличие большого числа групп, связанных с атомом углерода, несущим уходящую группу L, должно мешать нуклеофильной атаке. [23]
Кроме того, прочность и длина всех связей в бензоле одинакова. Метод ВС смог объяснить это противоречие: в плоской молекуле бензола имеется шесть вр2 - гибридизованными атомами с уг-120 между всеми связями. [24]
В ненасыщенных углеводородах диамагнетизм весьма чувствителен к электронной делокализации. Тем не менее магнитная анизотропия таких молекул определяется не только делокализацией, но и локализованными вкладами р2 - гибридизованных атомов. [25]
Если рядом с карбоксильной группой находится атом углерода, имеющий двойную связь, сила кислоты возрастает. Вследствие этого р2 - гибридизованные атомы углерода обладают меньшей способностью отдавать электроны, чем насыщенные 5 / э3 - гибридизованные атомы; именно поэтому пропеновая кислота, уступающая по силе метановой, все же несколько сильнее пропановой. Аналогичная ситуация наблюдается и для атомов водорода в этене и этине; в этене атомы водорода имеют несколько более выраженные кислотные свойства, чем в этане, в то время как в этине атомы водорода являются настолько кислыми, что легко замещаются некоторыми металлами. [26]
Справедливо, однако, также, что на длину связи в значительной мере влияет и гибридизация. Так, определено, что С-С - расстояние, равное 1 54, относится к связи между двумя 5р3 - гибридизованными атомами, а СС-расстояние обычно относят к связи между двумя 5р2 - гибридизованными атомами углерода, в то время как СС-связь, главным образом, наблюдается между sp - гибридизованными углеродными атомами. Поскольку 25-орбиталь углерода имеет меньший средний радиус, чем 2р - орбиталь, следует ожидать, что чем больше s - характер используемой орбитали, тем короче должно быть межъядерное расстояние, при котором будет наблюдаться лучший баланс между перекрыванием и отталкиванием в 0-связи. Отсюда по меньшей мере часть описанного ранее сокращения длины связей определяется этим эффектом, а не я-связыванием. Если учесть также этот эффект, то некоторые ранее сделанные выводы о важности резонанса простых и кратных связей становятся сомнительными. Например, С-С - связь в циане равна только 1 37 А. [27]
Большинство этих циклических систем можно формально образовать из фурана, пиррола или тиофена заменой одной или более групп СН на sp2 - гибридизованный атом азота. Возможно варьирование числа и расположения этих атомов азота, что приводит к структурному многообразию таких гетероциклов. Для них предпочтительна номенклатура, объединяющая тривиальные названия с систематическими ( Ганча - Видмана), однако почти все названия азотсодержащих соединений имеют окончание - азол. Существует два моноциклических диазола: пиразол и имидазол. [28]
Электроотрицательность атома углерода зависит от состояния его гибридизации. Это связано с долей л-орбитали в гибридной орбитали: она меньше у spl - и больше у spl - и sp - гибридизованных атомов. [29]
Примеры хиральных и ахиралышх Ахиральные. [30] |